石煤低温硫酸化焙烧提钒过程研究

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本文以贵州凯里石煤为原料,对石煤提钒进行了研究。测试结果显示,样品中的钒主要以类质同相形式存在钒云母相中,属难分解石煤钒矿。实验采用低温硫酸化焙烧——水浸——水浸液沉钒——沉钒渣转溶——纳滤浓缩——铵盐沉钒的工艺提取石煤中的钒。实验着重对石煤矿石分解过程进行了研究,其中包括硫酸用量、焙烧时间、焙烧温度及焙砂浸出液固比、浸出温度、浸出时间对钒浸出率的影响。实验发现,钒的浸出率主要受硫酸用量、焙烧温度、焙砂浸出液固比影响。100g石煤加入的硫酸量小于20ml时,钒的浸出率随硫酸用量的增加而增大,之后继续增大硫酸用量虽然钒的浸出率还可以进一步提高,但硫酸用量太大,不仅浸出液中游离酸浓度随硫酸用量增加而增大,而且浸出液中杂质浓度随硫酸用量增加急剧升高,给浸出液的后续处理带来困难;焙烧温度对钒的浸出率影响很大,温度较低时,钒的浸出率随焙烧温度的升高而增大,到250℃左右钒的浸出率最大,250℃之后钒的浸出率随焙烧温度的升高而下降;焙砂浸出的液固比对钒的浸出率影响表现在液固比较小时,钒的浸出率随液固比增大迅速增大,液固比增大到1.2 mL.g-1之后,钒的浸出率随液固比的增大而迅速减小。研究结果表明:按石煤矿质量的36%加入硫酸,250℃焙烧2h,焙砂按液固比1.2 mL.g-1加水100℃浸出2h,钒的浸出率达78.2%。采用选择性沉淀法分离富集浸出液中的钒。浸出液先加氨水调pH至1.5结晶除铝,浸出液继续加碱调pH至3.5~5.0沉钒过滤。滤液返回硫酸化焙砂浸出,滤渣加氯化钠焙烧。滤渣钠化焙烧后水浸,水浸液纳滤浓缩。实验发现,对钒纳滤浓缩影响最大的是料液pH值,pH值在3.16-6.15之间,钒的截留率随pH值升高而增大;pH值为6.15时,钒的截留率最高,达92%;料液pH值大于6.15之后,钒的截留率随pH值的升高急剧减小,当pH值上升到8.5以后纳滤膜几乎不能截留料液中的钒。其次是钒的浓度,驱动压力为12.5kg.cm-2,料液中的钒(V2O5)的浓度由6.0 g·L-1纳滤浓缩到35.8 g·L-1,膜的通量则由84.53 L·h-1·m-2下降为50.71 L·h-1·m-2,而透过液中钒(V2O5)的浓度则由0.49 g·L-1增大到2.2 g·L-1。浓缩液按沉钒化学计量的2.2倍加入NH4Cl,沉淀得到的偏钒酸铵经500℃煅烧1h得到的V2O5产品纯度为98.6%。
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