含氮有机杂环化合物的绿色合成

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该文讨论含氮有机杂环化合物的绿色合成.首先,作者通过将等摩尔量的有机叠氮化合物和炔在纯水中的反应,制得相应的1,2,3-三唑类化合物,并发现水的存在能提高反应的速率,产率和产物的选择性,而且发现当有机叠氮化合物和末端芳香基炔反应只得到1,4-区域选择的三唑;而与末端脂肪基炔(如:HC≡CCOOEt,HC≡CCH<,2>OC(O)Me)反应得到1,4-和1,5-异构体的混合物且以1,4-区域选择的三唑为主.当反应温度从85℃提高到120℃时(浴温),这一反应的选择性和速率都有了进一步的提高.当有机叠氮化合物分子中含有强拉电子基团的时候,反应速率可以大大提高,拉电子基团的存在使反应的选择性也有很大的提高.其次,在硫酸的催化下,我们将等摩尔的β-二羰基化合物和肼在研钵中研磨得到纯度和产率很高的吡唑类衍生物.而当苯甲酰丙酮与乙酰肼和苯甲酰肼反应时产物却是5-羟基-1-酰基二氢吡唑,即羟基没有经脱水而消去.当使用不对称酮时生成两种立体异构体的混合物,但是一般以其中的一个异构体为主.而2,4-二硝基苯肼与2,4-戊二酮或乙酰乙酸乙酯反应,却不能得到预料的吡唑类化合物,产物是相应的亚胺,这可能是2,4-二硝基苯肼上的两个强吸电子的硝基基团的作用所致.最后,通过邻苯二胺(或4,4-连二邻苯二胺)和β-二羰基酮(或β-羰基酸酯)在水中的反应得到了高产率的2-取代苯并眯唑类化合物.邻苯二胺与α-酰基环己酮反应有良好的选择性,胺基只与环上的羰基反应得到相应二位长链取代苯并咪唑类化合物.将等摩尔的邻苯二胺和相应的α-酰基乙酸酯混合均匀后,在700w的微波辐射下加热5分钟就得到相应的苯并二氮杂卓类化合物,但4,4-连二邻苯二胺与β-二酮或α-酰基乙酸酯反应得不到单一的产物.这被认为4,4-连二邻苯二胺对空气敏感,在微波加热条件下易被空气氧化所致.
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