热电材料可实现热能和电能的直接转换，在温差发电和制冷技术领域有着潜在的应用前景具有非定域π电子共轭体系的导电聚合物因其具有较低的热导率和丰富的电子能带结构，同时还具有资源丰富价格低廉合成工艺简便重量轻柔韧性好等突出优点，其作为潜在的低成本热电材料备受关注目前导电聚合物的热电性能偏低，距离实用化还有相当距离因此，探索提高导电聚合物电传输性能的途径，是导电聚合物热电性能研究需要解决的关键问题本论文通过酸掺杂及纳米碳(石墨烯微片和碳纳米管)复合调控优化聚苯胺的微观结构，研究不同酸掺杂和纳米碳复合对聚苯胺热电性能的影响并探讨聚苯胺与纳米碳间的相互作用及其电热传输机制，为研究和开发新型低成本高性能热电体系提供新的思路和途径对化学聚合法合成的单一酸掺杂和有机-无机混合酸掺杂聚苯胺进行了结构表征和热电性能评价XRD分析表明，掺杂态聚苯胺比本征态聚苯胺结晶度高，适当配比的混合酸有利于提高聚苯胺分子链的有序性和结晶性SEM结果也表明，适当配比的混合酸有利于提高聚苯胺的规整性磺基水杨酸-盐酸(SSA-HCl)和磺基水杨酸-硫酸(SSA-H2SO4)混合酸掺杂聚苯胺的ZT值随温度的升高而增加，适当配比的混合酸掺杂比单一酸掺杂具有更好的热电性能，且在较高的温度时混合酸掺杂比单一酸掺杂更稳定采用原位聚合法制备了聚苯胺与石墨烯微片(PANi/GNs)复合材料，并对其进行了结构表征和热电性能评价PANi/GNs的电导率随温度的升高而降低，而Seebeck系数却随温度的升高而增加PANi/GNs的电导率和Seebeck系数均随GNs含量的增加呈先增大后降低的趋势，而其ZT值却随GNs含量的增加而增加由于聚苯胺和GNs之间存在π-π相互作用，可诱导聚苯胺沿GNs表面生长，使表面形成的聚苯胺分子链构象更为伸展，同时GNs也起到连接聚苯胺链间的载流子跃迁的传导作用，降低了载流子在聚苯胺链间和链内的跃迁激活能，使PANi/GNs复合材料的载流子迁移率显著增加因此，该复合材料的电导率和Seebeck系数得到同时提高由于聚苯胺与GNs之间存在大量界面所导致的声子散射，也有效降低了复合材料的热导率，从而提高了聚苯胺的热电性能通过机械球磨法制备了高GNs含量的PANi/GNs复合材料，研究了制备方式和复合量对微观结构及热电性能的影响相对于原位聚合法制备的PANi/GNs复合材料，机械球磨法所制备PANi/GNs复合材料的电导率随温度的升高几乎没有变化，且随GNs含量的增多显著增加，但当GNs含量为50wt%时，其电导率出现了突增；Seebeck系数随温度的升高而增加，GNs的含量对PANi/GNs的Seebeck系数没有显著的影响；热导率随温度的增加而降低当在PANi/GNs中加入少量的La(NO3)3时，由于显著提高电导率的同时降低了热导率，从而使PANi/GNs的热电性能得到进一步提高将具有较高电导率的碳纳米管(CNTs)加入PANi/GNs复合材料中，利用共同效应CNTs形成的网络结构可增强GNs连接聚苯胺链间的载流子跃迁的传导作用，同时利用散射效应可进一步降低热导率采用原位聚合法制备了PANi/GNs/CNTs复合材料，研究了不同含量的GNs和CNTs对其热电性能的影响由于聚苯胺CNTs和GNs之间均存在π-π相互作用，一方面可诱导聚苯胺沿GNs表面生长，使表面形成的聚苯胺分子链构象更为伸展；另一方面聚苯胺还可沿碳纳米管表面生长，这将降低由于链卷曲在分子链内和链间形成的π-π共轭缺陷，增加了聚苯胺分子链排列的有序度当相对复合量为10wt%时，适当比例的CNTs和GNs试样的ZT值高于仅复合CNTs试样的ZT值将相对复合量提高至30wt%，并在此基础上调节CNTs和GNs的比例，发现加入CNTs可有效提高Seebeck系数并降低热导率当采用机械球磨法制备PANi/GNs/CNTs复合材料时，热电性能也得到进一步的提高但与原位聚合法制备PANi/GNs/CNTs复合材料不同，CNTs的加入会降低Seebeck系数，但通过调节CNTs的加入量可显著提高材料的电导率因此，利用GNs和CNTs的协同作用可进一步提高PANi/GNs复合材料的热电性能