脒基配位的单茂钇配合物的合成及其催化极性单体聚合的研究

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本文采用两种合成策略,合成了一系列新型的单脒配位的单茂钇配合物,并对配合物进行了核磁表征,部分配合物还使用了X-单晶衍射对其结构进行了鉴定;在此基础上,初步探索了配合物在催化极性单体聚合方面的应用。1.从单茂钇烷基配合物入手通过与碳二亚胺之间插入反应合成目标产物,采用此种策略合成配合物(C5Me4SiMe3)Y[NRlC(CH2SiMe3)NR2](CH2SiMe3)(R1=R2=iPr;R1=Et, R2=tBu;R1=R2=Cy;R1=R2=tBu)和(η5:η1-C5Me4SiMe2C6H4)Y[iPrN)2CCH2SiMe3](THF),其中(η5:η1-C5Me4SiMe2C6H4)Y[(iPrN)2CCH2SiMe3](THF)单晶结构显示为带有侧臂的脒基配位的单茂钇配合物。2.从单脒钇烷基配合物入手通过与环戊二烯之间酸碱反应合成目标产物,采用此方法合成了(C5H5)Y[RC(N-2,6-iPr2C6H3)2](CH2SiMe)(THF)(R=Ph,CH2SiMe3);这两种配合物都得到了单晶的结构。3.该系列配合物可以高活性催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸叔丁酯(’BA)、二甲基丙烯酰胺(DMAA).二苯基丙烯酰胺(DPAA).2-7,烯基吡啶(2VP)的聚合,其中还可以得到富间规的聚甲基丙烯酸甲脂(rr=49.3%~80.7%)。4.配合物(C5H5)Y[Me3SiCH2C(N-2,6-iPr2C6H3)2](CH2SiMe3)(THF)在室温下甲苯溶剂中对甲基丙烯酸甲酯的催化聚合为活性聚合,并可以催化甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙酯的共聚。
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