硫醚氧化和手性吲哚酮合成探索

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1.合成手性配体并用于不对称催化硫醚氧化手性亚砜及其衍生物广泛作为重要手性辅剂、手性配体、手性催化剂、手性药物。手性金属配合物催化的硫醚不对称氧化反应是现有制备手性亚砜最有效的方法,已经取得长足进展。3,5-二叔丁基水杨醛、缬氨酸和乙酰丙酮钒制得钒Schiff碱络合物。用该钒络合物为催化剂,考察在低催化剂量下,硫醚氧化反应情况。在低至0.1(mol)%的催化剂量下,硫醚有效地转化成亚砜,产率为70%-85%。2.钯催化C-N偶联及合成吲哚酮类衍生物手性N-吲哚酮类衍生物是许多生物活性物质的核心结构,并且可用于合成抗肿瘤药物。对映体纯的氨基酸廉价易得,因此直接用氨基酸合成具有重要意义。以溴代苯和天然L-氨基酸为原料,在零价钯与单齿膦配体的催化下,溴代芳烃与氨基酸发生C-N交叉偶联反应生成N-芳基氨基酸。尝试在多聚磷酸(PPA)催化下将N-苯基基丙氨酸的羧基与苯环进行分子内Friedel-Crafts酰基化反应合成手性2-甲基吲哚酮。但是,得到的产物是三苯基胺,而不是目标产物2-甲基吲哚酮。对这个非正常反应推测了一个机理加以解释。用对甲苯磺酰基作为L-氨基酸氨基的保护基,在钯催化下成功实现了N-对甲苯磺酰基-L-氨基酸和溴苯的C-N交叉偶联合成了手性N-芳基-N-对甲苯磺酰基-L-氨基酸。该化合物在多聚磷酸(PPA)催化下生成了对甲苯磺酰胺。对该反应可能的机理进行了推测。
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