利用糠醛残渣水解制取乙酰丙酸的研究

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近年来,以木质纤维素类生物质为原料制备平台化合物乙酰丙酸受到了极大的关注,本文对糠醛残渣原料在高温、催化剂条件下催化水解生成乙酰丙酸的过程进行了研究,以提高乙酰丙酸的产率,达到高效利用生物质原料的目的。木质纤维素类生物质主要由纤维素、半纤维素和木质素组成,其中纤维素组分水解生成乙酰丙酸,通过预处理过程能够降低木质素含量并破坏纤维素的晶体结构,从而促进水解过程。本文使用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM][C1])可以有效溶解纤维素,打破半纤维素和纤维素复杂缠绕的状态,从而使结晶度从28.49%降低到3.32%,有助于进一步的水解。继续探究了反应温度、时间、硫酸浓度以及FeCl3·6H2O用量对乙酰丙酸产率的影响,结果显示硫酸浓度为2wt%、FeCl3·6H2O用量为3%、温度为200℃时停留时间为30min的条件下达到乙酰丙酸最佳产率为62.46%。为了提高乙酰丙酸的产率及选择性,探究了在Bronsted酸条件下的反应温度、酸浓度以及液固比的影响,在温度200℃、酸浓度3%、液固比为6:1时,得到乙酰丙酸产率为35.48%。在最优条件下,加入Lewis酸以促进葡萄糖异构化为果糖提高反应速率,并对比四种Lewis酸的催化效果,得到 FeCl3·6H2O>LiCl·H2O>AlCl3·6H2O>ZnCl2,在 FeC;3·6H2O 用量为3%时,得到乙酰丙酸最高产率53.88%。为了减少副反应的发生,在此基础上,加入了 NaCl增强纤维素的溶解性,抑制了副产物的生成,得出乙酰丙酸最佳产率为69.18%。为了深入了解纤维素水解过程,本文探究了浓度为5%的FeCl3溶液作为催化剂时,以1:8的固液比催化水解糠醛残渣的过程,以及不同的反应温度(180℃、190℃、200℃、210℃)对葡萄糖浓度和乙酰丙酸产率的影响,在温度为200°C,FeC13·6H20浓度为5%,停留时间为40min时,乙酰丙酸达到最高产率40.36%。根据反应结果中乙酰丙酸的产率确定动力学参数并进行分析。研究得到,糠醛残渣水解的反应表观活化能为102 kJ/mol,葡萄糖降解生成乙酰丙酸的反应表观活化能为110 kJ/mol。
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