钙是一种重要的元素,钙及其化合物含量的测定需求很多,钙总量测定的方法已比较完善,钙的化学物相分析研究较少;近年来一些新的选冶科研项目和产品质量控制领域对钙的化学物相分析提出了新的要求,现有的方法体系不能很好地解决这些问题,建立一个比较系统的可靠的选冶物料中钙的化学物相分析方法体系有着重要的意义。本文对方解石、萤石、二水合硫酸钙、游离氧化钙和磷灰石等几种常见的含钙单矿物进行浸取实验,通过它们在各种选择性溶剂中的溶解试验,探索它们的溶解规律,以筛选合适的选择性溶剂。方解石在1:9醋酸溶液和12.5%柠檬酸三铵溶液中可全部溶解,硅灰石在1:9醋酸溶液中的溶解率达67%左右,在12.5%柠檬酸三铵溶液中也可溶解10%左右,在12.5%柠檬酸三铵溶液中加入硅酸钠可抑制硅灰石的溶解,硅灰石含量低的矿样可选用1:9醋酸溶液作为方解石的选择性溶剂,硅灰石含量高的矿样宜选用12.5%柠檬酸三铵溶液作为方解石的选择性溶剂,同时在12.5%柠檬酸三铵溶液中加入硅酸钠以抑制硅灰石的溶解。萤石采用8%AlCl3溶液和盐酸-硼酸-硫酸混合酸溶液进行浸取,游离氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、硫酸钙等含钙矿物对测定存在干扰。游离氧化钙采用蔗糖溶液浸取,二水合硫酸钙也同时溶于蔗糖溶液,但采用改进后的盐酸滴定法测定游离氧化钙时,二水合硫酸钙对游离氧化钙的测定不存在干扰。二水合硫酸钙的测定一般采用25%氯化钠溶液进行浸取,游离氧化钙和氢氧化钙对测定存在干扰;含有游离氧化钙和氢氧化钙的物料中硫酸钙的测定,采用蔗糖溶液浸取盐酸滴定法测定游离氧化钙和氢氧化钙的含量,再用EDTA滴定法测定浸取液中氧化钙的总量,差减法得到二水合硫酸钙含量的方法。磷灰石的测定采用3%硝酸溶液浸取,测定磷的含量换算成磷灰石含量的方法。本文根据各含钙矿物的溶解规律及窑法制磷酸焙烧矿和萤石精矿的矿样特征,制定了适用于它们的化学物相分析方法,并按照制定的化学物相分析方法对两种矿样进行测定,加标回收实验和标准样品测定都表明方法的可行性,分析结果与XRD图及多元素结果相符,能为生产工艺提供指导。