本文利用密度泛函理论系统研究了NiMg<,n>，ZrB<,n>，(n=1-12)团簇的几何结构和电子性质。其主要内容如下： 从第一性原理出发，利用密度泛函理论中的广义梯度近似(GGA)，对NiMg<,n>(n=1-12)团簇进行了结构优化、频率分析和电子性质计算。计算结果表明：掺杂使主团簇Mg<,n+1>(n=1-12)基态结构和电子性质发生了显著变化。n≤8时，三角双锥，四角双锥构型主导着团簇基态结构的生长行为；n=9-12时，主团簇基于三棱柱构型的生长模式发生了改变；同时，密立根布局数分析表明：不同尺寸团簇的s、p、d轨道杂化中，Ni原子3d、4p成分所起作用不同。结合团簇的平均结合能、二阶能量差分、分裂能以及能隙，我们发现， NiMg<,6>基态结构具有很高的对称性(Oh)，很好的稳定性和化学活性，能隙仅为0.25 eV。 采用密度泛函理论中的广义梯度近似(GGA)，对ZrB<,n>(n=1-12)团簇的几何结构，稳定性和电子性质进行了第一性原理计算，并对团簇的磁性进行了讨论。结果表明：从n=9开始，ZrB<,n>的基态更易于形成鸟巢式结构。ZrB<,3>团簇中，B原子是反铁磁性的。而n=1、5、7、9、11时却是铁磁性的。ZrB<,3>和ZrB<,7>由于具有较高对称性而使Zr原子对体系总磁矩有较大贡献。