耐温聚丙烯酰胺共聚物的合成及性能研究

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随着聚丙烯酰胺(PAM)在压裂、暂堵和调剖驱油方面应用向高温油藏区扩展,提高其耐温耐盐抗剪性能成为当前的迫切研究课题。引入耐水解单体改变共聚物结构和在水溶液中添加稳定剂是主要手段。为获得可适应高温条件下应用的聚合物组成和配方,本文通过测试聚丙烯酰胺水溶液在不锈钢老化罐中150℃下的粘度变化,研究了不同稳定剂对PAM在有氧条件下高温稳定性的影响规律。以AN、NVP和AMPS为耐水解单体合成了不同组成的改性聚丙烯酰胺共聚物P(AM-AMPS)、P(AM-AN)、P(AM-NVP)、P(AM-AN-NVP),研究了它们在高温下的水解动力学,以及温度、pH值对水解过程的影响;本文还以1-溴代十二烷和1-溴代十六烷与N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺季铵化单体QDMAC12和QDMAC16为疏水单体和丙烯酸(AA)、AM进行溶液共聚,合成了疏水改性聚丙烯酰胺共聚物,研究了疏水单体结构和含量对聚合物溶解性、临界缔合浓度的影响。实验结果表明,还原性的亚硫酸盐、硫化钠具有良好的除氧效果,2000ppm亚硫酸盐、硫化钠可以使含饱和溶解氧的PAM水溶液在150℃稳定20天以上。添加甲醛、硫脲、N,N-二甲基甲酰胺及二甲基丙二胺等牺牲剂可以进一步提高PAM水溶液的耐热氧化降解能力。以丙烯腈与AM共聚可以降低PAM的水解速度和极限水解度;在NVP-AM共聚体系中加入适量的AN可以提高NVP在共聚物中的质量分数,提高丙烯酰胺共聚物的耐水解性能。QDMAC12和QDMAC16等疏水单体可以与AM和AA进行均相水溶液共聚,在疏水单体浓度小于其CMC时,制得的聚合物具有很好地溶解性能;而当疏水单体浓度大于其CMC时,制备的共聚物很难溶解,加入表面活性剂也未能改善较高含量疏水单体时共聚物的溶解性。随共聚物中疏水单体含量增加,共聚物临界缔合浓度越低。以QDMAC12为共聚单体时,DMAC12在共聚物中的最佳含量为2.5%,此时共聚物的临界缔合浓度约为2700ppm。
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