锆酸钡陶瓷烧结及性能研究

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钙钛矿型复合氧化物作为无机功能材料,近年来受到广泛的关注。BaZrO3不仅是高温质子导体材料的优先选择,而且由于具有熔点高、化学性质稳定等优点,在高温耐火材料方面也具有广泛的应用。BaZrO3坩埚可用于生长REBa2Cu307(RE=Y, Sm,Nd等)超导单晶。但是锆酸钡坩埚在成型和烧结过程中极易开裂,难以制备合格的陶瓷。本论文首先围绕锆酸钡粉体的制备、处理及烧结进行,以得到高致密锆酸钏陶瓷。高质量的粉体是制备高性能陶瓷的前提条件。本文系统研究了固相法制备BaZrO3粉体的工艺流程,并将其与商业用水热法合成的锆酸钡粉体进行了对比。研究发现,固相法合成BaZrO3粉体的最佳工艺条件为:合成温度为1300℃,保温2小时。通过对比发现,市售水热法制备的粉体,颗粒大,有明显的团聚现象,而且从XRD分析中可以看到,有明显的BaCO3衍射峰,说明制备的粉体纯度不高,含有未反应的BaCO3相。通过对比因此选择固相法合成的粉体作为陶瓷烧结原料。为了改善锆酸钡的烧结性能,对其进行砂磨和球磨两种预处理,测试了不同烧结温度、不同保温时间下制备的锆酸钡陶瓷的密度、气孔率、硬度、弯曲强度等性质,探讨了陶瓷性能与粉体活性和烧结之间的关系。结果表明,经过砂磨预处理的BaZrO3粉体,在1750℃10h相对密度达99%,高于文献报道,而且维氏硬度、抗折强度、断裂韧性得到明显提高。最后利用上述烧结工艺,采用注浆成型法制备了性能良好的锆酸钡坩埚。在锆酸钡陶瓷烧结工作基础上,我们开发研究了锆酸钡陶瓷管作为熔盐参比电极的保护套管作为新的应用领域。为此研究锆酸钡在熔盐中的腐蚀行为,探索其腐蚀机理。以及研究腐蚀前后的电学性质,分析了电阻的变化。首先采用静态法腐蚀的方法,观察分析BaZrO3陶瓷在熔盐中的腐蚀行为。分别以NaCl-KCl、NaF-KF熔盐为腐蚀介质,系统的探讨不同腐蚀温度、不同腐蚀时间对腐蚀程度的影响。通过分析腐蚀后质量的变化,并利用XRD、SEM、EDS等微观表征手段,分析腐蚀后相组成、微观形貌等的变化,进一步推测可能的腐蚀机理。研究表明,在氯盐中,主要发生点腐蚀;在氟盐中主要发生面腐蚀。主要表现在随着腐蚀温度升高或腐蚀时间增加,显微结构发生明显的变化,晶界首先被腐蚀出来,晶粒数增加,质量发生损失。然后,研究了BaZrO3陶瓷腐蚀前后的电学性质。通过交流阻抗谱的分析,发现腐蚀前,随着测试温度的升高,晶粒晶界电阻均减小。这是因为随着温度的升高,粒子迁移能力越来越强,电阻也会越来越低。烧结温度高的陶瓷电阻大于烧结温度低的陶瓷,这是因为,烧结温度低,晶粒生长发育不完全,存在缺陷,并含有少量气孔,造成电阻偏小。腐蚀后电阻大于腐蚀前的电阻,这可能是因为,腐蚀后,晶粒晶界腐蚀出来,且腐蚀从晶界向晶粒扩散,使晶界厚度增加,从而电阻增大。对于腐蚀后,在相同腐蚀温度下,随着腐蚀时间的增加,电阻减小。这是因为,随着腐蚀时间的增加,腐蚀程度增强,缺陷增多,而且可能残余少量熔盐,从而造成电阻变小,电导率增人。
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