泥磷制取次磷酸钠尾气的多相催化氧化研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:fengrui0216
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磷化工产业在云南省的经济中占有很大的比重,黄磷生产产生的废渣泥磷是一种含磷的有害混合物。泥磷与碱液反应制取次磷酸钠是一种有效回收单质磷的方法。制得的次磷酸钠是一种强还原剂,广泛应用于化学镀、食品加工等行业,具有较高的经济附加值。但这种治理方法将使泥磷中约20%的磷单质转化为磷化氢进入到尾气中,从而引起大气污染。本文以泥磷制取次磷酸钠排放的高浓度磷化氢为处理对象,设计采用多相催化氧化法处理此废气。采用过氧化氢溶液作为吸收液,采用浸渍焙烧法制备负载型催化剂,以固态加入,不带入其它杂质。在溶液碱性和游离钠离子存在的条件下,过氧化氢氧化磷化氢主要生成次磷酸钠与亚磷酸钠,从而提高泥磷中磷单质的综合回收效率。重点研究了单组分催化剂和双组分催化剂多相催化氧化泥磷制取次磷酸钠产生的高浓度磷化氢尾气的性能及机理。筛选了制备催化剂用载体;确定了单组分和双组分催化剂的活性组分;在活性组分确定的前提下对催化剂多相催化氧化磷化氢气体进行了单因素实验,研究了催化剂的催化性能;对催化剂进行了重复利用实验,考察了催化剂的稳定性;催化剂用SEM、XPS表征,为机理研究提供数据;通过基础实验数据和表征结果探讨了催化的机理;结合实验和表征的结果,明确了催化剂失活的原因,并对催化剂进行了再生研究。确定了4A沸石为单组分催化剂载体;单组分催化剂的浸渍溶液为Ce(NO3)3。单组分催化剂的单因素最佳制备实验条件为:浸渍液pH值为7;浸渍液浓度0.1mol/L;焙烧温度500℃。单组分催化剂单因素最佳反应条件:载气流量20mL/min;反应液pH13;反应温度20℃,过氧化氢体积分数6%;催化剂用量5g/L。对单组分催化剂进行了重复利用的实验,催化剂重复利用3次后,磷化氢转化率接近载体4A沸石作为催化剂时的转化率。对双组分催化剂进行了研究,确定了双组分催化剂载体为4A沸石;Ce(NO)3、Fe(NO)3是最佳的活性浸渍溶液;活性组分Ce:Fe摩尔比为1:1时催化剂多相催化氧化效率最高。最佳的多相催化氧化反应条件:反应液pH13;反应温度20℃,过氧化氢体积分数6%;催化剂用量2.5g/L。催化剂重复利用5次后,磷化氢转化率接近载体4A沸石作为催化剂时的转化率。对载体4A沸石、单组分催化剂和双组分催化剂进行了SEM和XPS表征。SEM表征分别观察了单组分催化剂与双组分催化剂表面在反应前后的变化,并与载体4A沸石进行了比较;XPS表征明确了单组分催化剂与双组分催化剂表面活性组分的类型,并通过比较表面活性组分形态在反应前后的变化,确定了催化剂的类型为氧化还原型催化剂,并初步推断了催化剂多相催化氧化的机理;实验和表征的结果确定了催化剂失活的原因是催化剂活性组分在过氧化氢溶液中的溶出;对催化剂进行再生的研究,明确了催化剂可有效再生。
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