人们很早就发现减小反应物的粒度可以增大反应速率,并将此归因于增大了反应物之间的接触面积。后来人们逐渐发现,减小反应物粒度不仅可以增大反应物之间的接触面积,还可以降低反应活化能,甚至还可以改变反应产物及反应机理。这方面研究较多的是粒度对反应物热分解动力学的影响,而粒度对固液反应动力学和机理的研究还很少,并且关于粒度对指前因子和速率常数的影响机理的研究还未见报道。研究不同粒度的纳米颗粒对固液反应动力学的影响及其影响机理,对物理化学学科的发展具有重要的理论意义,对纳米粒子在化学领域中的应用具有重要的理论指导作用。论文首先通过试验筛选出反应速率适中的三个固液反应,分别是纳米氧化镍与硫酸氢钠的反应、纳米氧化镁与硫酸氢钠的反应和纳米氧化锌与丙烯酸溶液的反应。其次,以六水硝酸镍与尿素为原料,采用均匀沉淀法制纳米氧化镍前驱体,通过热重分析确定了最低煅烧温度400℃;前驱体经煅烧即可得纳米氧化镍,采用XRD和透射电子显微镜进行分析得:纳米氧化镍晶体为立方晶系,近似为球型;通过改变实验条件,可以制备出不同粒径的纯度为99%的纳米氧化镍,其平均粒径为5.0-30nm;且纳米氧化镍的粒径随反应物配比的增加、随着煅烧温度的减小及煅烧时间的减小而减小;纳米氧化镍前躯体的产率随反应物配比(n尿素/n六水硝酸镍)的增加而增加。以六水硝酸锌和尿素为原料通过均匀沉淀法制得纳米氧化锌前驱体,采用XRD和热重分析得前驱体为Zn5(OH)6(CO3)2,最低煅烧温度400℃。前驱体经煅烧即可得纳米氧化锌;采用XRD和透射电子显微镜进行分析得:纳米氧化锌为六方晶系,近似为球形颗粒;通过不同实验条件可以制备出纯度为99%的不同平均粒径的纳米氧化锌,平均粒径为20-50nm;且纳米氧化锌颗粒的平均粒径随反应物浓度的减小、反应温度和煅烧温度的降低而减小;纳米氧化锌的产率随反应物浓度的增大、反应物配比的增大和反应温度的升高而增大。以氧化镁和碳酸铵为原料,采用均匀沉淀法制备出纳米氧化镁前驱体,经煅烧得纳米氧化镁。采用XRD分析得:纳米氧化镁为立方晶系,近似为球形颗粒;通过不同实验条件可以制备出纯度较高的不同平均粒径的纳米氧化镁,平均粒径为5-37nm;且纳米氧化镁的粒径随反应物浓度的减小,反应温度的升高和随煅烧温度的减低而减小。然后,利用离子分析仪,通过测定不同粒径和不同温度下溶液的瞬时pH值或参与反应的离子浓度,得到不同粒度和不同温度时纳米粒子的反应速率;最后得出速率常数、反应级数、活化能、指前因子随粒度的变化规律;讨论了粒度对固液反应动力学参数的影响及其影响机理。研究结果表明:反应物的粒度对其反应的速率常数、表观活化能和指前因子均有显著的影响;随着反应物粒径的减小,反应的表观活化能和指前因子减小而速率常数和反应级数增大;并且速率常数的对数、指前因子的对数和表观活化能分别与反应物粒径的倒数呈较好的线性关系;反应物粒度对多相反应动力学参数的影响机理是:纳米反应物的摩尔表面积影响反应级数,其摩尔表面能影响表观活化能,其摩尔表面熵影响指前因子,摩尔表面能和摩尔表面熵共同影响速率常数。