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本论文主要研究了过渡金属催化的膦化合物合成的方法,包括钯和铜催化的缺电子烯烃的不对称氢膦化反应,钯催化的溴代氧膦化合物的分子内碳氢键直接芳基化反应和银参与的碳氢键/磷氢键官能团化反应。内容包括如下几个方面: 一、钯催化的α,β-不饱和醛的不对称氢膦化反应的研究 这部分发展了一种双膦pincer钯络合物催化的二芳基膦氢和α,β-不饱和醛的不对称氢膦化反应。该反应可以在温和条件下高对映选择性(ee值高达98%)得到手性硼烷膦络合物。双膦pincer钯络合物在这个反应中有很高的催化活性,反应的催化剂用量可以降到0.05 mol%。这个反应也可以用于合成光学纯的手性双膦配体及其pincer钯络合物,这个络合物可以应用于不对称催化反应中。 二、氮杂环卡宾铜络合物催化的α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的研究 这部分发展了一种手性氮杂环卡宾铜络合物催化的二芳基膦氢和α,β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应。不同的不饱和酮底物在不需要任何碱的存在的条件下就可以很好地进行反应。该反应可以在温和条件下以优异的产率和中等的ee值合成不同取代的手性膦化合物。目前反应的机理还不太清楚。 三、钯催化溴代芳基氧膦化合物的分子内直接芳基化制备六元磷杂环化合物方法的研究 这部分发展了一种钯催化的溴代芳基氧膦化合物的分子内直接芳基化反应。该反应使用三苯基膦为配体,对底物官能团容忍性好,可以高收率制备六元磷杂环化合物。虽然也使用了手性膦、氮杂环卡宾和氨基保护的氨基酸等配体,目前阶段都只能得到消旋的产物。 四、银氧化碳氢键/磷氢键官能团化合成苯并[b]磷杂环戊二烯氧化物方法的研究 这部分研究的是氧膦和炔在银氧化条件下发生的分子间碳氢键/磷氢键官能团化反应,该反应可以高收率得到苯并[b]磷杂环戊二烯氧化物。反应中还存在一种通过自由基机制而产生的新奇的碳磷键断裂和新碳磷键形成的转位现象。在催化量的氧化银和当量的硝酸锌的存在下,反应也可以得到中等收率的产物。