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21世纪农药必须具备高效、低毒、经济、环保等特点。茚虫威是一种新型钠通道阻断型噁二嗪类杀虫剂,由美国杜邦公司于1992年开发,并于2001年上市,具有作用机理独特,杀虫谱广,持效期长,对环境友好以及对几乎所有的鳞翅目害虫有卓越的杀虫活效等特点,研究其合成方法,并将其应用到工业生产将取得良好的经济和社会效益。 茚虫威的合成以氯苯为起始原料,路易斯酸催化下酰基化得到3-氯-1-(4-氯苯基)-1-丙酮(A-2),浓硫酸作催化剂、正己烷作溶剂烷基化得到5-氯-1-茚酮(A-3)。 5-氯-1-茚酮在强碱甲醇钠拔氢作用下甲氧羰基化生成5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯(A-4),再经辛可宁催化的不对称氧化制备5-氯-1,3-二氢-2-羟基-1-氧代-2H-茚-2-羧酸甲酯(A-5),然后与肼基甲酸苄酯发生腙化反应生成[5-氯-2,3-二氢-2-羟基-2-甲氧羰基-1H-茚-1-亚基]肼羧酸苯甲酸酯(A-6),再在五氧化二磷催化下与二乙氧基甲烷缩合生成2-(苯甲基)-7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸4a甲酯(A-7),最后钯碳催化加氢生成7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-2,3,4a,5-四氢茚-4a羧酸甲酯(A-8);以对三氟甲氧基苯胺为原料,先后与氯甲酸甲酯、固体光气发生酰化应生成N-[氯羰基][4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯(B-2),再与A-8取代制得了目标产物茚虫威(A-1)。本文探讨了各步反应机理并且对茚虫威合成的各步反应进行了初步的条件优化。以氯苯计,反应总收率达31.4%。这些优化对茚虫威进一步工业化有重要的意义。 相比于文献中其它方法,该路线合成茚虫威具有成本低、三废少、规模化可行性高等优点。