磁性负载型杂多酸催化剂的制备及其催化噻吩烷基化反应的研究

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在目前诸多汽油脱硫的技术中,汽油烷基化脱硫技术具有条件温和、设备投资少、能耗低、环境友好和产品辛烷值损失小等优势而备受关注。研究FCC汽油烷基化脱硫技术具有十分现实的需求,而汽油中的含硫化合物主要为噻吩等杂环化合物,研制噻吩烷基化反应高效催化剂对于研发汽油烷基化脱硫新技术显得非常重要。在液相催化反应中,为了便于催化剂的分离,对催化剂赋予磁性,组装为具有磁性的多功能催化剂是行之有效的方法。如果研发运行效率更高的磁稳定流化床反应器,更需要高性能的磁载催化剂。事实上,磁性复合材料在催化、磁流体、生物医药、生物分离等领域有着广泛的应用,是目前很活跃的研究领域。本文研究磁载负载型杂多酸催化剂的结构与催化性能,为多功能催化剂的组装及烷基化脱硫技术提供重要的实验数据和规律性的认识。通过浸渍法将H3PW12O40(HPW)负载在纳米γ,-Fe2O3上,制备了超顺磁HPW/γ-Fe2O3负载型催化剂,并以噻吩和1-辛烯的烷基化反应考察了其催化性能,采用X-射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外(FT-IR)、热重(TG)、N2-吸附脱附和振动样品强磁计(VSM)等手段对催化剂结构进行了表征。结果表明:HPW固定并分散在γ-Fe2O3上,高饱和磁强度(26.1emu/g)和高比表面积(35.9m2/g)的40wt%负载量的催化剂,具有超顺磁性,可通过外加磁场与产物分离。该催化剂在160℃下反应3h,噻吩的转化率为46.3%,催化剂循环使用6次,噻吩的转化率为28.2%,并仍保持超顺磁性,饱和磁化强度为25.4emu/g。为了兼顾催化剂的活性与磁性,对磁核进行包覆,组装为具有核壳结构的超顺磁HPW/Fe3O4@SiO2负载型催化剂,为此采用改进的Stober法制备超顺磁性Fe3O4@SiO2载体。制备过程中第二次Si02包覆时TEOS和CTAB加入量对产物的形貌影响较大,最佳的TEOS和CTAB加入量分别为3mL和1.5g,制得Fe3O4@SiO2为球形纳米介孔材料,比表面积、孔容和孔径分别为561.2m2/g、0.436cm3/g和2.5nm;且此载体仍为超顺磁性,饱和磁化强度Ms=45.7emu/g。通过浸渍法将HPW负载在具有核壳结构的Fe3O4@SiO2载体上,制备了超顺磁HPW/Fe3O4@SiO2负载型催化剂;考察了其对噻吩与1-辛烯的烷基化反应的催化性能;采用XRD、FT-IR、TG、N2吸附-脱附和VSM对催化剂进行了表征。结果表明:HPW固定并分散在Fe3O4@SiO2载体上,40wt%HPW/Fe3O4@SiO2催化剂的饱和磁强度较高(30.7emu/g)和比表面积较大(303.6m2/g),并可用外加磁场对催化剂进行分离。在160℃下反应2h,噻吩转化率达到85.5%,催化剂循环使用8次后,噻吩的转化率为47.2%,并仍保持超顺磁性,饱和磁化强度为29.6emu/g。
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