沸石孔结构和酸性对液化气裂解反应的影响

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在固定床反应装置上对C4液化气催化裂解制丙烯进行了研究。结合XRD、XRF、TG、FT-IR和NH3-TPD等催化剂表征手段,取得了以下的主要结果:(1)孔结构不同的T型沸石、丝光沸石、ZSM-5及BETA/ZSM-5双沸石催化剂在C4液化气裂解制丙烯反应中显示出不同的催化活性、选择性和稳定性。具有小孔沸石孔道特征的T沸石对丙烯的选择性最高,反映出八圆环小孔沸石的形状选择性在该反应中具有潜在的应用价值。T沸石催化剂的主要问题是转化率低和失活快。相比之下,具有十圆环中孔结构的ZSM-5沸石在液化气裂解制丙烯反应中表现出良好的综合催化性能,值得深入研究。(2)在用钠离子改性方法调解纳米ZSM-5沸石酸性的研究中发现,在催化剂酸度较强时,氢转移芳构化是影响液化气催化裂解制丙烯选择性的主要因素。减少催化剂的强酸中心数量可以有效地抑制氢转移副反应,从而提高丙烯选择性。另一方面,在催化剂酸性较弱时,C5+液体非芳烃的生成是影响催化剂对丙烯(或丙烯+乙烯)选择性的主要因素。在用钠离子改性在基本上消除催化剂强酸中心的情况下,混合碳四液化气的催化裂解反应主要发生在丁烯分子上,丙烯的最高选择性可达60%,丙烯和乙烯的总选择性可达80%。(3)研究了水蒸气钝化和不同金属离子改性催化剂的催化性能。发现,不同改性方法都能提高反应稳定性及丙烯选择性。但是,不同方法改性得到的催化剂都仍然存在着丙烯收率低和积炭失活快的问题,进一步改进催化剂的性能还面临着很大挑战。
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