磁性高分子复合材料的制备及对Cr(Ⅵ)的吸附性能研究

来源 :中国科学院研究生院(过程工程研究所) | 被引量 : 22次 | 上传用户:jpy_2008
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
大量剧毒、致癌的含Cr(Ⅵ)工业废水的超标排放,给人类和环境带来了巨大的危害。吸附法作为一种有效的含Cr(Ⅵ)废水处理方法,具有设备简单、操作简便、金属离子可以回收、吸附剂可以循环使用等优点。但传统的吸附工艺不易进行连续化操作,且容易产生沟流等问题,限制了生产效率。磁性分离技术由于具有分离简单快速、易于连续化和处理效率高等优点,可有效解决传统工艺存在的不足。磁性分离技术的基础是制备磁性分离材料。已报道的Cr(Ⅵ)磁性吸附剂主要为适用于较低pH的弱碱性材料,且普遍存在吸附量低、吸附速率慢、磁性能与吸附性能不对称、磁核耐酸性差、机理研究不深入以及实际体系未见报道等问题。针对以上问题,本论文从吸附性能的影响因素探索、高吸附性能常规吸附剂的开发、强碱与弱碱性阴离子吸附剂的吸附机理研究、合成及天然高分子基强碱性与弱碱性磁性吸附剂的开发、模拟与实际体系的Cr(Ⅵ)吸附性能等方面入手,开展了磁性吸附法处理含Cr(Ⅵ)废水的应用基础研究。首先制备了两种在粒径、孔隙率、比表面积、氨基含量等性质上具有明显差异的乙二胺(EDA)功能化微米级和毫米级聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球(PGMA-EDA)。通过对比两者的吸附速率和吸附量,发现微米级微球均明显优于毫米级微球。说明减小材料的粒径与减少孔隙结构可以有效降低内扩散作用,提高吸附速率。而提高吸附剂有效基团的含量对提高吸附量更有利。此外,伯、仲胺的吸附性能明显高于叔胺说,明伯、仲胺含量丰富的多胺类试剂是理想的修饰试剂。进一步在微米级PGMA-EDA的基础上,以氨基含量丰富的大分子聚乙烯亚胺(PEI)作为修饰试剂,制备了高吸附性能的PGMA-PEI微球。该微球氨基含量可达6.5 mmol/g,吸附量高达505.1 mg/g,且4min内即可达到吸附平衡。针对150和50 mg/L的铬液,一次吸附脱除率为97%,两次吸附处理后,Cr(Ⅵ)的浓度可降至0.06 mg/L,三次吸附后可降至0.05 mg/L以下。进一步以PGMA-PEI微球和甲基咪唑氯修饰的聚苯乙烯微球(Pst-MIMCl)作为多胺型弱碱性和强碱性阴离子吸附剂的模型,通过对比吸附解吸特性并结合Zeta电位、FT-IR、XPS等表征手段深入研究其吸附机理。实验结果表明弱碱性PGMA-PEI微球的吸附机理为静电吸引-氢键作用机理,吸附pH依赖性强,最适pH为2.0。强碱性Pst-MMC1微球的吸附机理为静电引力辅助的离子交换作用机理,吸附pH依赖性弱,在pH 1.0-6.0均表现出较高的吸附量。为了实现连续化磁性吸附处理Cr(Ⅵ)废水的目标,以PEI和甲基咪唑作为功能化试剂,以成本较低的聚乙烯醇(PVA)、聚苯乙烯(Pst)和性能较好的PGMA为磁性载体,利用改进悬浮聚合法和渗透沉积法制备了性能优良的磁性弱碱性(PGMA-PEI、 PVA-PEI)和强碱性(Pst-MIMCl)阴离子吸附剂。三种微球均表现出超顺磁性,比饱和磁化强度分别为8.6、36.7和12.5 emu/g,最大吸附量分别为492.6、88.4和104.0mg/g,吸附平衡时间分别为10、8和30 mmin。与文献对比发现,所制备的三种微球兼具有强的磁响应性、高的吸附容量和快的吸附速率等优点,尤以磁性PGMA-PEI微球的吸附量是目前文献报道的最高值。吸附Cr(Ⅵ)的磁性PGMA-PEI和PVA-PEI微球可被0.1 mol/LNaOH溶液有效洗脱,吸附Cr(Ⅵ)的Pst-MIMCl微球可被0.3 mol/LNaOH+0.3 mol/L NaCl溶液有效洗脱。同时,三种微球均表现出良好的重复利用性。为了提高磁性材料的磁核(Fe3O4)在弱酸性条件下的耐酸性,对其包覆Si02保护层。首先通过改进方法制备了单颗粒包覆的磁性SiO2纳米颗粒,发现其在弱酸条件下(pH:2.0)的耐酸性得到了很大提高。通过对磁性SiO2纳米颗粒进行硅烷化修饰和引发接枝聚合修饰后,发现均未取得理想结果,主要是由于硅烷化过程中有机基团的接枝量低造成的。因此,首次以磁性SiO2纳米颗粒为核,以纤维素、壳聚糖等天然高分子为壳,利用溶胶凝胶法和乳液交联法制备了核-壳-壳形式的磁性天然高分子材料(Fe3O4@SiO2@CE、Fe3O4@SiO2@CTS)。进一步以EDA、PEI和环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)作为功能化试剂,制备出弱碱性(Fe3O4@SiO2@CE-EDA、 Fe3O4@SiO2@CTS-PEI)和强碱性(Fe3O4@SiO2@CTS-GTMAC)阴离子吸附剂。其对Cr(Ⅵ)最大吸附量分别为171.5、236.4和233.1 mg/g,其中Fe3O4@SiO2@CTS-PEI的吸附量是目前文献报道的磁性壳聚糖材料中的最高值。吸附平衡时间分别为10、60-120和40-120 min。此外,三种材料均表现出良好的重复利用性。最后,将所制备的磁性高分子材料应用于实际电镀铬废水的处理,筛选出脱除率及金属离子选择性最优的吸附剂。Pst-MIMCl具有最佳的处理性能和良好的选择性。当用量为7 g/L时,经过一次吸附后,Cr(Ⅵ)脱除率高达99.7%,此时Cr(Ⅵ)浓度降至0.26 mg/L,低于国家排放标准(0.5 mg/L)。且吸附过程中仅有少量Fe3+发生了明显吸附。同时,通过将母液pH调至7.0可以有效解除其他重金属阳离子的吸附干扰。
其他文献
【目的】探明节裂角茴香化感作用及化感物质的释放途径.【方法】本研究以小麦、黄瓜、油菜和萝卜为受体植物,采用种子萌发法,测定节裂角茴香不同提取物对受体的化感作用.【结
民族歌剧中许多人物的演唱是能从戏曲行当声腔进行借鉴的,如歌剧《洪湖赤卫队》中的刘闯借鉴京剧“花脸”的唱法,《江姐》中的双枪老太婆可借鉴“老旦”的唱法,《党的女儿》
煤矿井下供电系统作为井下各类用电设备工作的动力源,其工作时的稳定性和可靠性直接决定了井下综采作业的安全。随着各类自动化设备、监控设备的大量投入使用,井下机械设备在
一名身穿汉服的男子,打扮成"屈原的样子"站在江边,当观众越来越多的时候,他纵身一跃跳入"滚滚江水"里。而这样的"模仿屈原投江"的"精彩镜头",这位行为艺术者贾先生已经演绎了
能源与环境问题已经成为社会经济发展的瓶颈。纳米材料由于其固有的量子化结构以及大比例表面展现出丰富的电光磁性能,已经成为解决上述问题的有效选择之一。由于单一材料在
本研究使用具有锐钛矿晶粒的TiO2溶胶,在铜质基材、氧化铝陶瓷片、玻璃载玻片、聚碳酸酯(PC)板、聚氯乙烯(PVC)片、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、涂料涂层、纸片等多种基材表面涂膜。利用扫描电子显微镜观察了各种基材表面的TiO2薄膜形貌,并对以载玻片为基材的TiO2薄膜的光学性能和光催化性能进行了测试。结果表明TiO2溶胶在多种基材上都能较好地成膜;TiO2薄膜透明,不会遮盖基体材料;TiO
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
碳纳米管(CNTs)是一种具有独特结构的新型纳米级碳材料,其优异的物理、化学特性使得它在力学、电学、光学及电化学等方面都有着潜在的应用前景。因此碳纳米管在现代复合材料