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环境土壤、水体中各类有机农药大量积累,已经成为农业湿地土壤污染及地表水主要的污染源。水中普遍存在的溶解态有机质(DOM)诱导产生的活性氧物种(ROSs)对环境中有机农药的降解有重要的意义。农田作为特殊的湿地环境,其产生的ROSs的种类和浓度可能受到人为干扰的影响,使得对农业环境中有机农药可能存在不同的降解行为。本文研究了稻田来源的腐殖质和藕塘来源的腐殖质对两种杀菌农药——三环唑和咪鲜胺的光解动力学和影响因素。通过提取抚河二灌区源头水稻田和藕塘的表层水和沉积物中的腐殖质,用氙灯模拟太阳光,研究了两种不同来源的腐殖质组分对咪鲜胺和三环唑间接光解作用,以及pH、腐殖质浓度对两者光解的影响,并探讨了ROSs对农药的降解作用,得到以下主要结论:(1)在纯水中,咪鲜胺不能直接光解,三环唑有微弱的直接光解。腐殖质的来源和农药的分子结构共同影响了农药的间接光解。咪鲜胺在稻田腐殖质中的降解速率大于藕塘腐殖质,三环唑在藕塘腐殖质中的降解速率大于稻田腐殖质。在两种不同来源的腐殖质中,两种农药皆表现出胡敏酸中的降解速率大于稻田富里酸。(2)在稻田腐殖质中,高浓度的腐殖质对咪鲜胺和三环唑的降解产生抑制作用,可能是由于腐殖质对ROSs的猝灭作用以及腐殖质对农药激发态的还原作用。在藕塘腐殖质中,咪鲜胺的降解速率受到高浓度藕塘腐殖质的抑制,三环唑的降解速率则随藕塘腐殖质浓度升高而升高。来源不同导致两种来源的腐殖质组分在pH值变化时有反应出不同的效应。在稻田来源的腐殖质组分中,随着pH的升高,咪鲜胺和三环唑的降解速率降低。在藕塘来源的腐殖质组分中,随着pH的升高,咪鲜胺和三环唑的降解速率升高。(3)三环唑和咪鲜胺与HO?反应速率常数分别为4.25±0.30×109 M-1·s-1、3.79±0.07×109M-1·s-1。咪鲜胺和三环唑与1O2反应速率常数分别为7.31±0.40×107 M-1·s-1和5.06±2.3×107 M-1 s-1。咪鲜胺在腐殖质中的光解途径是HO?和1O2,在稻田来源的腐殖质中,1O2的贡献率远大于HO?,而在藕塘来源的腐殖质中,HO?的贡献率远大于1O2。HO?是三环唑间接光解的最主要的途径。(4)稻田腐殖质产生ROSs的能力可能强于藕塘腐殖质,且稻田腐殖质产生HO?能力大于产生1O2的能力,而藕塘腐殖质产生1O2的能力大于产生HO?的能力。腐殖质生成ROSs的能力与腐殖质浓度和溶液pH值有关。