纳米材料掺杂分子印迹聚合物修饰乙炔黑糊电极的制备及其在双酚A分析检测中的应用研究

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双酚 A是一种低毒性化学物质,对人体皮肤、消化道、呼吸道、角膜等有中等强度刺激性,并且双酚 A具有模拟雌激素的效果,能破坏荷尔蒙。因此,研究一种既简便有效的方法去检测环境样品中痕量双酚A,非常有意义。  实验采用表面分子印迹技术,以双酚A为目标分子,制备了双酚A分子印迹聚合物,以分子印迹材料、石墨烯、四氧化三铁、纳米金为电极修饰材料,制备了三种修饰电极,考察了修饰电极的电化学性能,研究了pH值、印迹材料用量、扫描速率、吸附时间对电化学性能的影响,优化了电化学工作站的分析检测条件,在最优条件下考察了方法的检出限,线性范围。并且将三种电极都用于环境样品中双酚A的分析检测。主要研究内容包括以下三个方面:  (I)以双酚A为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,沉淀聚合法制备了双酚A分子印迹聚合物,采用Hummers法制备氧化石墨烯,并将其还原得到石墨烯。利用自制的石墨烯和分子印迹材料对碳糊电极进行修饰,对石墨烯和分子印迹材料的进行了表征,研究了自制电极的电化学性能,考察了MIPs浓度、时间、扫描速率对电化学传感器分析检测的影响,优化了最佳分析检测条件,在最优条件下,方法的检出限为9.63×10-11 g/L。并将其用于环四种实际环境样品中双酚A的分析检测,相对标准偏差为1.7-3.5%(N=5),加标回收率在95%-103%之间,实验还将此法与传统高效液相色谱法对比,研究结果表明,液相色谱和实验所用方法具有显著相关性。  (II)用石墨烯、四氧化三铁、分子印迹聚合物修饰乙炔黑糊电极得到新型碳糊电极,研究了自制电极的电化学性能,考察了分子印迹材料浓度、吸附时间、扫描速率、pH等对电极分析检测性能的影响,在最优条件下,考察了自制电极对双酚A的分析检测性能,方法的检出限为6.34×10-10 g/L(3σ),最后将此电极用于环境样品中双酚A的分析检测,相对标准偏差为2.8%—3.6%(N=5),加标回收率在90%-102%之间。  (III)为了减轻石墨烯的氧化团聚,实验选择加入纳米金,制备得到纳米金-还原石墨烯复合材料,将双酚A分子印迹材料和纳米金-还原石墨烯复合材料修饰到碳糊电极表面得到纳米金-石墨烯-分子印迹聚合物修饰碳糊电极,研究了自制电极的电化学性能,考察了pH值、分子印迹材料浓度、吸附时间、扫描速率等条件对电化学工作站分析检测性能的影响,优化了分析检测条件,考察了方法的检出限,此法的检出限为1.27×10-11 g/L,并将此方法用于环境样品中四种实际样品的分析检测,相对标准偏差为2.1%-3.6%(N=5),加标回收率在95%-100%之间。
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