酸性废水中磷的去除及回收利用研究

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铝型材表面处理过程使用大量的含磷药剂,导致出水磷含量超标,直接排放会严重危害到水体环境。水体富营养化是目前水环境污染中发生量最多,对水环境威胁最大的问题之一,而磷元素又是富营养化关键影响因素,所以,控制废水排放中TP含量尤为重要。文本研究废水的酸度和TP都很高,是典型的高含磷酸性废水。本文对铝型材表面处理废水中的磷进行去除及回收利用研究。在处理前,先对废水中磷的存在形态进行分析,确定了可溶性磷酸盐为主要形态,确定了化学沉淀法除磷。首先用氧化钙(CaO)和偏铝酸钠(NaAlO2)作为沉淀剂分别单独投加进行一步沉淀实验,观察投加量对磷去除的影响。在一步沉淀的基础上,实验了分步沉淀工艺。最终确定了氧化钙预处理除硫,鸟粪石沉淀回收磷,PAC絮凝沉淀后续处理的处理工艺。具体研究内容及结果如下:(1)分析废水水质,TP浓度为24500mg/L,SO42-浓度为55000 mg/L,pH为0.6。(2)单独沉淀剂投加试验,CaO和NaAlO2分别在投加量81.2g/L和88g/L时,磷的剩余量达到最小,分别为50.0mg/L和416.4mg/L,TP排放量仍无法达到排放标准且药剂用量过多。氧化钙单独投加实验发现,当投加量为38g/L时,硫酸根的去除率达到90%以上,而磷酸根浓度基本不变,达到了硫酸根和磷酸根的分离效果。所以,采用氧化钙投加量38g/L,搅拌30min,静置1h条件下作为含磷酸性废水的预处理过程。(3)分步沉淀实验研究中,经氧化钙预处理后,分别对[Mg(OH)2+NH4Cl]、NaAlO2、CaCl2三组沉磷剂在不同初始pH和投加量条件下进行沉磷实验,结果显示[Mg(OH)2+NH4Cl]组合沉淀剂除磷效果优于NaAlO2、CaCl2,且能够鸟粪石回收磷。(4)鸟粪石沉淀法回收磷的实验研究中,分别对[Mg(OH)2+NH4Cl]、[MgCl2·6H2O+NH4HCO4]和[Mg5(CO34(OH)2·4H2O+NH4Cl]三组沉磷剂进行除磷研究,得到了[Mg(OH)2+NH4Cl]组合沉淀剂,在初始pH=4,Mg:N:P摩尔比为1.6:1:1,反应时间30min,静置20min的条件下处理效果较好,TP剩余量为4.91mg/L,TP去除率为99.98%,反应后的pH为8.62;[MgCl2·6H2O+NH4HCO4]组合沉淀剂,在初始pH=7,Mg:N:P摩尔比为1.05:1.2:1,反应时间30min,静置20min的条件下,废水中TP的剩余量为5.72mg/L,TP去除率为99.98%,反应后的pH值为7.55;[Mg5(CO34(OH)2·4H2O+NH4Cl]组合沉淀剂,在初始pH=4,Mg:N:P摩尔比为1.2:1.1:1,反应时间30min,静置20min的条件下,废水中TP的剩余量为2.98mg/L,TP去除率为99.99%,反应后的pH值为7.85。(5)对鸟粪石法回收磷实验过程产生的沉淀物进行XRD图谱和扫描电镜分析,确定反应生成物的主要成分为磷酸铵镁。通过比较,选择了[Mg5(CO34(OH)2·4H2O+NH4Cl]这组试剂作为鸟粪石法回收磷的最终沉淀剂。对最优条件下生成的鸟粪石沉淀进行营养元素分析得知,以P2O5计的质量分数达到25.22%,等效于高品位的磷矿,确定了回收的鸟粪石所具有的经济价值。最后使用PAC絮凝沉淀进行后续处理,在PAC投加量为3g/L,反应时间30min条件下,TP剩余量进一步降低至0.898mg/L,达到《污水排入城镇下水道水质标准》(GB 31962-2015)中规定的TP排放C级标准5mg/L。
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