吡啶羧酸类配合物的合成、结构及性质研究

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吡啶羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都得到了广泛的研究和应用。文献中对吡啶二羧酸的配合物研究较多,近年来对吡啶三羧酸的配合物研究刚刚兴起,吡啶四羧酸的配合物的研究尚属空白。本文成功地设计合成了一种未见文献报道的新型吡啶多酸类桥联配体:吡啶-2,3,5,6-四甲酸。以吡啶-2,3,5,6-四甲酸(H4PTA)和4-羟基-2,6-吡啶二酸(白屈氨酸, CAM)作为桥联配体,合成了数十种过渡金属配合物,培养并得到了部分配合物的单晶。采用X-ray单晶衍射技术,测定并解析了其中7个配合物和2个配体的晶体结构: K3Cu2H(PTA)2·8H2O(I), K2Zn3(PTA)2·12H2O(II), Mn2(H2PTA)2·8H2O(III), [NiL(H2O)3]·1.5H2O(IV), [FeLL’(H2O)2]·2.5H2O(V)(H2L= 4-羟基-2,6-吡啶二甲酸, H2L’= 4-羟基-2,5-吡啶二甲酸),金属钴、镍与吡啶-2,3,5,6-四甲酸配体的配合物,(PATE), (CAM)。对配合物的红外光谱、荧光光谱和差热-热重分析等性质进行了研究。配合物(I), (II)和(III)均属于三斜晶系,P-1空间群,分子间通过氢键弱相互作用和碱金属的参与,架构出三维立体网状结构。通过改变配合物的合成条件,发现在不同的酸度条件下配体参与配位的方式不同,从而影响到参与配位的金属离子的种类不同,进而得到不同的三维结构的配位聚合物。结合1, 2, 4, 5-苯四甲酸与铜的配合物对(I)的结构进行了比较分析,研究了羧酸配位模式的多样性。碱金属离子在分子自组装过程中起到了诱导的作用。分析了水热反应条件下对配体参与配位的形式的影响。荧光光谱研究发现,配合物K2Zn3(PTA)2·12H2O具有较弱的荧光。在学期间已发表论文7篇,其中SCI论文5篇。
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