辅酶NADH模型化合物与活化烯烃反应的机理研究

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该论文研究了辅酶NADH模型化合物和活化烯烃氧化还原反应的机理,并运用Pross—Shaik观点分析了这些反应的机理. 在该实验室以前的工作基础上,利用氧作为自由基捕获剂,在1—苄基—1,4—二氢烟酰胺(BNAH)和9—亚芴基丙二腈(FDCN)有氧条件下的暗反应中,同时得到了FDCN的氧化产物和还原产物,说明反应经历了一种介于电子转移机理和负氢转移机理之间的中间机理.通过对AcrH<,2>和FDCN、DPCN光诱导反应的光物理研究(荧光发射谱、激发谱、荧光寿命),我们发现反应体系中AcrH<,2>的荧光寿命随着底物浓度的增加保持不变,表明是静态淬灭,并结合荧光激发谱,推论AcrH<,2>和FDCN、DPCN在基态下形成了电荷转移复合物,然后在光照激发下进一步反应生成偶合产物.
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