基于缺电子烯胺串联反应的多样性导向合成研究

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:oyfj2009
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作为一种快速高效化学合成策略,串联反应已经成为当前有机合成中的主要方法之一。本论文的主要研究内容是基于缺电子烯胺的串联反应多样性导向合成芳环、含氮杂环以及其它含氮小分化合物。论文主要包括两大部分内容,分别为基于二级胺催化缺电子烯胺中间体的串联多组分反应和基于烯胺酮的串联反应。在第一部分内容中,我们首先研究了丙炔酸酯、醛、硫脲/尿素三组分合成6位未取代的3,4-二氢嘧啶酮(硫酮)的反应。通过在反应中加入二级胺对炔进行加成原位生成烯胺酯中间体,然后在酸的催化下引发一系列转化简便地得到了多个6位未取代的3,4-二氢嘧啶酮(硫酮)类新化合物。然后,采用类似的策略,我们设计实现了丙炔酸酯、α,β-不饱和醛、伯胺在二级胺/酸催化下三组分反应选择性生成1,4-或1,2-二氢吡啶的方法。当用普通的伯胺作为底物时得到的是1,4-二氢吡啶,而用2-氨基吡啶作为底物时,由于吡啶环对氨基的吸电子作用使得反应模式发生变化选择性的生成1,2-二氢吡啶。接下来,在上述反应建立的基础上,我们研究并建立了三组分串联反应非对映选择性合成四氢吡啶稠环化合物的方法。通过以丙炔酸酯、α,β-不饱和醛、邻氨基苯酚或链状氨基醇作为底物成功合成得到了四氢吡啶并噁唑以及四氢吡啶并噁嗪两类稠环化合物。该合成方法具有高度的非对映选择性,所有的产物在四氢吡啶环上的C2和C4位都具有反式相对空间构型。在第二大部分内容中,我们首先研究了烯胺酮三分子聚合合成1,3,5-三酰基苯化合物的反应,在乳酸/水绿色体系中通过烯胺酮三聚合成了一系列的1,3,5-三酰基苯。此外,通过二级胺活化,丙炔酸酯也能发生类似反应得到1,3,5-苯甲三酸酯化合物。最后,我们还建立了烯胺酮在铜催化氧化条件下发生C=C键断裂生成α-酮酰胺类化合物的方法。该方法底物适用性广,同时适用于N,N-双取代以及N-单取代的α-酮酰胺类化合物。
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