树状咔唑分子及镧系三维配位聚合物的设计合成及其光化学光物理性质的研究

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本论文设计合成了一系列的树状咔唑分子、具有3D结构的镧系金属配合物和一维链状4羧基4,羟基联苯配合物,分别研究了这些化合物的光、电、磁性能特性。论文将从五个章节分别说明其现状、合成及性质。第第第一一章,介绍了树状分子,金属配合物在非线性光学性质方面的研究意义、现状及它们的应用。第第第二二章,设计合成了一系列新颖的树状咔唑衍生物,结构通过1H NMR,MALDI TOF,FTIR及EA证实。设计合成了3个具有3D结构的镧系金属配合物和一维链状4羧基4,羟基联苯配合物,晶体结构都通过了X单晶衍射、FTIR及EA证实。第第第三三章,研究了4种不同核的树状咔唑衍生物的紫外吸收,电化学性质,荧光发射光谱及非线性光学性质,结果表明:所有化合物的紫外吸收和荧光发射光谱表现出类似结果,而且4种不同核的树状咔唑衍生物都可以用作空穴注入和空穴传输材料。对树状咔唑衍生物的非线性光学吸收性质采用Z扫描技术测定,结果树状咔唑衍生物表现出强的激发态吸收特性,咔唑树状分子的双光子吸收性能主要受到分子核的影响,这将有利于开发树状分子在光限辐材料方面的应用。第第第四四章,研究了三个具有3D结构的镧系金属配合物[La(C6H4NO3)(C2O4)(H2O)2]n (1)、[GdCu(nic)2(ox)0.5Br(H2O)2]n (2)、[ErCu(2 pzc)2(ox)Br(H2O)4 4(H2O)]n (3)、[nic =nicotinate, 2 pzc = pyrazine 2 carboxylate and ox = oxalate]的晶体结构。对配合物[La(C6H4NO3)(C2O4)(H2O)2]n的非线性吸收进行了研究。[La(C6H4NO3)(C2O4)(H2O)2]n具有三光子吸收性能。在高浓度时,配合物分子的三光子吸收截面为10-78 cm6 s2 photon-2;随着浓度的降低,分子聚齐程度减弱,分子的三光子吸收截面增大,当浓度降低到0.0001 M时,三光子吸收截面为10-76 cm6 s2 photon-2,说明测试的三光子吸收截面主要是来自于分子本身。同样也研究了非线性折射系数与浓度的关系,结果发现,其值对浓度的依赖关系并不明显,不显示浓度依赖关系。第第第五五章,一种新的1D配位聚合物{[Mn2(4’,4 hbc)4(4’,4 Hhbc)2(H2O)].H2O}n通过水热法合成,其结构经元素分析、红外、X单晶衍射分析,对其荧光性能也进行了研究。同时,首次合成了以4羧基4,羟基联苯为框架的金属基超分子化合物{[Co(4’,4 hbc) 2 (4,4’ bpy)].H2O}n,研究了其磁性。配合物2、3、4、5的非线性光学性能正在研究整理中。
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