该论文做了以下三个方面的工作,共分四章来讨论:第一章:论述了超分子体系及其弱相互作用力.研究超分子体系的理论和实验方法.其中研究超分子体系的理论方法主要是采用ab initio、MP、DFT和AM1等量子化学计算方法.此外,还综述了毛细管电泳中毛细管的修饰技术.毛细管修饰可分为物理涂敷和化学键合.其中化学键合技术效果好,应用广泛.第二章:使用量子化学计算来研究醇类在气相色谱固定相上的保留行为.在气相色谱分离醇类的过程中,醇分子与固定相发生吸附、分配等弱相互作用.我们可以将相互作用的醇类与固定相看作一个超分子体系进行相关研究.我们采用量子化学中应用广泛,精确度高,计算时间相对较少的AM1法对此超分子体系进行优化,优化的结果可以使我们获得体系总能量、偶极矩、原子电荷及键长、键角等一系列参数.我们根据计算所得的结果,分析体系各参数与醇类保留值的相关关系.在该章中,我们总共考察了19种醇在7种气相色谱固定相上的保留行为.结果发现,体系总能量与醇类保留指数的相关关系明显.第三章:制备了新型毛细管柱,并用之分离了有机酸小分子.经过对醇类保留行为的研究我们认为:如果我们研究的体系具有包合结构,则更适合用量子化学的方法来研究.为此,我们设计了毛细管键合固定相与有机酸小分子这样一个超分子体系.我们制备了Si-O-Si-C键类型的新型毛细管柱.3-APS(3-氨丙基三甲氧基硅烷)被用作偶合剂,1-氯-2,4-二硝基苯为上层的分子层.我们用此毛细管柱分离了甲酸、乙酸、丙酸和丁酸这四种有机酸,并将分离的结果与空白毛细管柱的分离结果相对照,发现我们制备的毛细管柱的分离性能优于空白毛细管柱,且此毛细管柱的性能稳定,长期使用不易脱落.第四章:通过量子化学计算研究键合毛细管柱的电泳行为.在我们制备的毛细管柱中,以[2-(氮-2,3-二硝基苯基)-氨乙基-三甲氧基硅烷,2-DNPAS]为键合固定相.我们认为此固定相中的硝基官能团将会对被分离的物质产生作用.而有机酸小分子在我们选定的缓冲液的pH值下(pH=5.5)离解成酸根离子.我们认为硝基与有机酸根离子存在弱相互作用力,影响了酸根离子的保留行为.因此我们将毛细管键合相与酸根离子看作一个超分子体系来研究有机酸小分子的保留行为.针对毛细管电泳的结果,我们提出了酸根离子与硝基作用的三种可能的方式.经分析研究后,我们认为第三种模型的可能性最大.随后的量子化学的研究进一步证实了这一点.