论文部分内容阅读
高性能热固性树脂―邻苯二甲腈树脂因具有高耐热性,灵活的分子结构设计性,固化过程无小分子释放且固化物收缩率低等优点而受到国内外学者的高度重视。但是,该类树脂因溶解性差、熔点高、固化温度高而导致其热聚合反应非常缓慢,同时其加工窗口窄,加工设备要求高,进而导致其成本高。为此,本文通过分子结构设计合成了低熔点易溶解易加工自催化的氨基邻苯二甲腈树脂,并与环氧树脂通过共混改性制备了氨基邻苯二甲腈/环氧树脂体系,再通过热层压法以不同压制工艺和后热处理条件获得高性能易加工低成本的玻璃纤维/氨基邻苯二甲腈/环氧树脂复合层压板,并详细地研究其相关应用性能。首先,以间氨基苯酚和4-硝基邻苯二甲腈为原料,成功地合成了氨基邻苯二甲腈(APN)树脂,并研究了其固化反应及固化物的性能。研究发现,APN具有低熔点(175oC)和低固化反应峰(239oC),并在无任何添加剂的条件下能发生自催化交联反应。APN在不同固化温度下有着不同的固化速率和凝胶化时间。APN固化物是以酞菁环和三嗪环为主的三维网状结构,故其具有高热稳定性(395-441oC)和高的玻璃化转变温度(240-270oC)。其次,基于APN的固化反应和加工性的研究,以APN和环氧树脂(EP)为原料,通过共混改性制备了APN/EP体系,并深入研究了APN/EP体系的固化反应行为和反应机理及固化物的耐热性。研究表明,APN/EP体系表现出双重固化反应。同时,研究了在等时非等温和等温非等时热处理条件下的APN/EP体系的固化反应行为。结果表明,可通过控制温度和时间来调节体系的反应速率。另外APN/EP固化物因含有酞菁环和三嗪环等结构而具有优异的耐热性能。最后,基于APN/EP体系的固化反应和加工性的研究,以APN,EP和玻璃纤维(GF)为原料,制备和研究了不同配比,不同压制工艺,不同后热处理对GF/APN/EP复合层压板的力学性能,动态力学性能和耐热性能的影响。研究表明,GF/APN/EP层压板具有高的弯曲强度,弯曲模量,储存模量,玻璃化转变温度和耐热性能。这均与APN的含量有关,并且与压制压力,压制温度,压制时间和后热处理条件有关。同时SEM表明,高压制压力,高压制温度,长压制时间和适宜的后热处理条件会使树脂与玻纤之间具有较大的界面接触面积及较好的粘结性。本文的研究表明,自催化型的氨基邻苯二甲腈树脂在保持其优异性能的同时还具有良好的加工性;通过与环氧树脂的共混改性来降低树脂的应用成本的同时,仍可保持邻苯二甲腈树脂特有的高性能;通过热层压法以不同压制工艺和后热处理条件制备玻纤增强复合材料,以最优的加工工艺获得最佳的性能;在获得高性能氨基邻苯二甲腈树脂基复合材料的同时,也使其在以后的实际应用中有了最基础的技术储备。