论文部分内容阅读
有机配体与金属离子之间通过配位作用以及弱相互作用来构筑结构新颖、性能独特的配位聚合物,已经成为配位化学、超分子化学、晶体工程、材料化学领域的热点研究。利用配位化学特有的成键方式设计并合成新型配位聚合物材料,已成为配位化学与材料化学共同发展的方向。本论文以此为目标,以特殊结构和性能的有机配体为主要构筑单元与多种金属离子进行探索性组装,选择性的合成了一系列结构新颖、性能独特的有机配位聚合物,以结构分析为基础,讨论了分子的形成机理,进行了性质测定,对部分化合物的应用前景进行了探索。全文共分四个部分:第一部分:简单介绍了配位化学、超分子化学、晶体工程、配位聚合物等基本概念及其研究方法。综述配位聚合物的研究意义和现状。第二部分:以二(三甲基硅基)胺基锂为起始物与2-吡啶腈、3-吡啶腈、4-吡啶腈进行加成反应,得到结构新颖的配体化合物2a、2b;接着以2a为原料与无水氯化锌反应,在甲醇中结晶得到了超分子化合物2c。用单晶X-射线衍射测定了上述化合物晶体结构,发现2a为一种结构非常对称的氮杂β-二亚胺类化合物,拥有三个氮原子配位点,有望与金属盐反应得到系列的配位聚合物。第三部分:以二苯基氧化磷为配体与钙、锰的金属盐在溶剂热条件下反应得到了晶态化合物3a、3b,通过单晶X-射线衍射测定了上述化合物晶体结构,发现化合物3b为一种以锰原子为节点的八元环结构的配位聚合物。同样以二苯基氧化磷为配体与多种金属盐反应得到了3c、3d、3e、3f、3g、3h、3i、3j、3k等八种纤维状金属化合物,并对上述化合物进行了结构和性质的测定。对实验室之前得到的三种纤维状金属化合物3l、3m、3n进行了性质表征的完善。第四部分:在对前三章的内容进行总结的基础上提出了在合成氮杂p-二亚胺类金属配合物方面的设想,对二苯基氧化磷金属化合物性能方面的研究进行了规划,展望了所得纤维类化合物在功能性材料领域的应用前景。