负载型杂多酸催化剂的制备、表征及其在某些缩酮(醛)合成中的应用

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杂多酸是由中心原子(如P,Si,Ce,Fe等)和配位原子(如Mo,W,V,Nb,Ta等)以一定的结构通过氧原子配位、桥联而成的含氧多元酸的总称。由于杂多酸比表面积较小(为1~10m2/g),因此,在实际应用中,需要将杂多酸负载于适当的载体上以提高其比表面积。负载型杂多酸催化剂及杂多酸B组盐克服了杂多酸比表面积小、不易回收再利用等缺点,进行非均相催化,大大提高了催化性能。本论文共分为两部分,主要包括以下内容:第一部分杂多酸催化化学概述1.介绍了杂多酸的结构,以及这些结构决定的特殊性质。正是这些特殊的性质,才使杂多酸在催化领域中倍受青睐。2.介绍了早期杂多酸及新型杂多酸催化剂——负载型杂多酸和杂多酸盐的制备方法和表征手段。3.就杂多酸型催化剂在烷基化,酯化,缩合,硝化,氧化等方面的应用作了简单的介绍。4.简单介绍了负载型杂多酸催化剂的研究进展第二部分实验研究1.三种类型固体酸催化剂的制备与表征(1)采用平衡浸渍法制备了负载型杂多酸催化剂H3PW12O40/Al2O3,利用FT-IR,XRD,TG-DTA等方法对其进行了表征。(2)采用平衡浸渍法制备了不同负载量的负载型杂多酸催化剂H3PW12O40/C,并加以表征。(3)制备并表征了磷钨酸系列银盐(AgxH3-xPW12O40)。2.催化剂催化合成六种重要缩酮(醛)考察了催化剂催化合成某些缩酮(醛)的催化活性。分别讨论了反应的最佳条件。结果表明,在最佳反应条件下,负载型催化剂及磷钨系列银盐的催化活性均高于纯的磷钨酸。磷钨酸银盐(Ag2PW12O40)催化剂在反应中虽然活性高,但是寿命短,不利于连续使用;而负载量为30%的催化剂(H3PW12O40/Al2O3)经500℃焙烧后,不但催化活性高,而且寿命较长,在缩合反应中将有良好的应用前景。
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