新型环三磷腈衍生物的合成

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六氯环三磷腈既有磷氮单双键交替排列的六元环提供刚性平台;又有六个磷氯键分布在环外,具有极强的反应性能,易于通过亲核取代反应引入不同的基团得到性能各异的化合物,近年来环三磷腈的衍生物得到了广泛的研究。本文设计合成了三类新型的环三磷腈衍生物。以六氯环三磷腈作为起始原料和对羟基苯乙酮通过亲核取代反应得到六(4-(1-乙酰)酚氧基)环三磷睛。六(4-(1-乙酰)酚氧基)环三磷睛在吡啶溶液里与盐酸羟胺反应制备得到六(4-(1-(羟基亚氨基)乙基)苯氧基)环三磷腈。最后将六(4-(1-(羟基亚氨基)乙基)苯氧基)环三磷腈分别与苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、对甲氧基苯甲酰氯、氯乙酰氯以及苄氯反应以较高收率制备得到环三磷腈衍生物。通过1H NMR、13C NMR和MS对所合成的化合物进行了结构确认和表征。以六氯环三磷腈和2,2’-二羟基联苯为起始原料通过亲核取代反应得到四氯(2,2’-二氧联苯)环三磷腈。然后将四氯(2,2’-二氧联苯)环三磷腈分别与对羟基苯乙酮和对羟基苯丙酮反应得到四(4-(1-(羟基亚氨基)乙基)苯氧基)2,2’-二氧联苯)环三磷腈和四(4-(1-(羟基亚氨基)丙基)苯氧基)2,2’-二氧联苯)环三磷腈。两种酮磷腈再与盐酸羟胺反应制备得到两种酮肟磷腈。最后两种酮肟磷腈分别与亲电试剂邻氯乙酰氯、烯丙基溴、苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯以及对甲氧基苯甲酰氯反应以较高收率制备得到环三磷腈衍生物。通过1H NMR、13C NMR和MS对所合成的化合物进行了结构确认和表征。以六氯环三磷腈和2,2’-二羟基联苯为起始原料反应制得二氯二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈。然后二氯二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈与对羟基苯甲醛反应得到二(4-甲醛酚氧基)二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈。二(4-甲醛酚氧基)二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈再与邻氨基苯甲酰胺反应制备得到含有二(4-(4-喹唑啉酮))二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈。最后在温和条件下二(4-(4-喹唑啉酮))二(2,2’-二氧联苯)环三磷腈分别与4-甲基苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-氨基苯硫酚以及4-氯苄硫醇通过直接硫醚化反应合成含硫醚基喹唑啉结构的环三磷腈衍生物。通过1H NMR、13C NMR、IR以及HRMS对所合成的化合物进行了结构确认和表征。
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