活性炭催化氧化法合成草甘膦工艺及动力学研究

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草甘膦是一种广谱、高效、低毒,安全、环保的理想除草剂,目前已经成为全球销售量最大的农药除草剂。本文针对用活性炭作催化剂,双甘膦氧化脱羧合成草甘膦的反应过程中,存在的产品收率低、纯度低、废水难以处理等缺点,做了大量的研究和改进,其主要过程如下:首先,对双甘膦催化氧化合成草甘膦的过程进行了优化,分别研究了反应时间、反应温度、空气压力、搅拌转速、通氧速率五个单因素对草甘膦合成的转化率、收率、选择性的影响。确定了最优合成工艺:反应时间120min、反应温度65℃、空气压力0.8Mpa、搅拌转速800rpm、通氧速率130ml/min,在此条件下合成草甘膦的收率可以达到93%,选择性可以达到95%以上。然后,在已经优化的较佳工艺条件下,提出了废水循环制备草甘膦的新工艺。通过活性炭对甲醛的吸附实验,发现活性炭能够较好的吸附甲醛,并且把废水中甲醛的含量降低到1%以下。再用除去甲醛后的废水循环制备草甘膦,取得了不错的效果。最后,在0.5L高压反应釜内,以草甘膦和甲醛为反应物,活性炭为催化剂,对草甘膦合成过程中的甲基化副反应动力学进行了研究,根据机理提出动力学模型:-dCA/dt=KACtC2HCHOCA通过实验发现甲基化副反应速率与活性炭浓度、甲醛浓度的2次方成正比,并且通过数据验证了动力学模型,用数据拟合得到了动力学参数:反应活化能为4.3688×104,指前因子为4.7852×1010,从而得出动力学反应模型为:-rA=4.78521010C1C2HCHOe-4.3688×104l(RT)CA
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