去芳构化反应因其原料廉价易得、产物易于转化等特点深受合成化学家和药物化学家的青睐。其在天然产物和生物活性分子合成中的广泛应用,充分彰显了这一反应类型的实用性和现实意义。就这一研究领域而言,广大合成化学家虽然做出了很大努力,但依然缺乏行之有效的方法(尤其是直接的催化不对称方法)来实现芳烃的系统性去芳构化。因此,新颖且普适的去芳构化新策略的发展,仍旧是一项十分重要且亟待攻克的课题。本论文主要集中于发展全新的方法学来实现酚类和吲哚类化合物的去芳构化过程。在我们的工作中,我们发展了基于Diels-Alder反应的去芳构化新策略,并成功的将其应用到了连续去芳构化反应中。此外,通过去芳构化反应,我们还成功实现了连续全碳季碳中心的不对称构建及复杂多环并环化合物的高效合成。此论文包括五个部分。第一章节是对酚类和吲哚类化合物催化不对称去芳构化相关研究进展的一个综述。第二章中,我们发展了有机催化的温和条件下的β-萘酚和3-溴氧化吲哚间的不对称去芳构化反应。值得注意的是,这是首例利用酚类化合物的去芳构化反应来实现连续全碳季碳中心构建的例子。第三章中,我们发展了基于Diels-Alder反应的去芳构化新策略。基于此,我们实现了手性磷酸催化的高对映选择性连续去芳构化过程。而这一过程所涉及到的去芳构化1,8-加成及后续分子内环化反应,在很大程度上丰富了去芳构化反应模式。第四章中,我们报道了无催化剂条件下的C,N-环化的偶氮甲碱亚胺和3-硝基吲哚间的去芳构化1,3-偶极环加成反应。这一反应,为生物活性的吲哚啉和四氢异喹啉骨架的合并提供了有效途径。而第五章则是对本论文相关工作的总结及进一步展望。