陈皮、枳壳均为行气药,常配伍为药对,具有理气宽中,燥湿化痰的功效。目前,陈皮、枳壳的研究多集中于单味药材的有效成分及其生物活性研究,但对于两者的配伍机制、药效物质基础以及提取工艺的研究较少。本文以“陈皮-枳壳”药对为研究对象,运用色谱-质谱联用技术结合化学计量学方法对其有效成分和提取工艺优化两方面进行研究:（1）为了比较柑皮和3-5年广陈皮中成分的变化差异,开展了对其黄酮类化合物和药性物质相关成分之间含量变化的研究工作（第2-3章研究内容）。由于现代分析仪器本身的技术瓶颈和非理想运行状态,引起的色谱保留时间漂移以及共洗脱状况是无法避免的,这使得物质的准确定性和定量非常困难。本文提出了一种结合三线性分解的基于Haar CWT的多通道峰校准算法（Multi-channel Peak Algorithm,MCPA）,在不改变峰型的情况下校准不同保留时间漂移的数据矩阵,确保后续二阶校正算法定性定量结果的准确性。使用交替三线性分解（Alternating Trilinear Decomposition,ATLD）算法、多元曲线分辨-交替最小二乘（Multivariate Curve Resolution-Alternating Least Squares,MCR-ALS）算法和多通道峰校准-交替三线性分解（MCPA-ATLD）,对比分析了有/无干扰组分的保留时间轻微漂移下的液相色谱-二极管阵列检测器联用（Liquid Chromatography-Diode Array Detector,LC-DAD）数据、气相色谱-质谱联用（Gas Chromatography-Mass Spectrometer,GC-MS）数据。虽然使用MCR-ALS与MCPA-ATLD算法解析数据都得到了较好的定性定量结果,但MCPA-ATLD解析结果不存在旋转不确定性,不需要较多的约束条件,简化了数据处理的过程。在此研究的基础上,通过MCPA-ATLD算法对柑皮和3-5年间广陈皮黄酮、香味、甜味和苦味四大类植化成分的含量进行分析,发现柑皮陈化为3-5年的广陈皮时,其黄酮苷类成分呈现下降的趋势,而多甲氧基黄酮类成分无明显变化趋势;香气成分含量呈上升或下降趋势。基于可靠的数据来源,利用lib PLS软件成功地揭示了广陈皮的关键香气成分为水化香桧烯,香芹酚,α-松油醇和百里酚。综上所述,采用三线性分解和多通道峰校准相结合的方法可以极大的提升二阶数据定性/定量分析准确性,可为广陈皮质量控制及药性理论研究提供参考。（2）阐明“陈皮-枳壳”药对以及复方制剂的化学成分组成,是“陈皮-枳壳”以及复方制剂质量控制的基础步骤（第4章）。本文采用GC-MS和全二维气相色谱-飞行时间质谱联用仪（Comprehensive Two Dimensional Gas Chromatography-Time of Flight Mass Spectrometer,GC×GC-TOF/MS）技术对8个不同批次柴胡舒肝丸（Chaihu Shugan Wan,CSW）中“陈皮-枳壳”挥发性成分进行分离检测。结果表明,运用GC-MS和GC×GC-TOF/MS检测的不同批次CSW中“陈皮-枳壳”药对的主要挥发性成分为D-柠檬烯,芳樟醇、α-松油醇。同时GC×GC-TOF/MS共检测出400多种化合物,而从GC-MS中只能鉴定出100多种化合物,表明GC×GC-TOF/MS具有更高的分辨率和峰容量,且通过调制峰智能归类-多组分光谱相关色谱法（Intelligent Clusteringof Modulation Peaks-Multi-component Spectral Correlative Chromatography,ICMP-MSCC）归类比较大蜜丸（BP-CSW）和水蜜丸（WP-CSW）的成分后,可以明显看出其挥发性成分的整体差异,为CSW质量控制提供了依据。（3）为了能更好地促进“陈皮-枳壳”药对的综合应用,对“陈皮-枳壳”中多甲氧基黄酮类成分的超临界CO2萃取（Supercritical CO2Extraction,SCE）工艺进行了优化（第5章）。首先,应用响应面优化法（RSM）中Box-Behnken Design（BBD）设计方法考察不同因素（温度、压力和时间）对SCE提取多甲氧基黄酮类化合物提取率的影响;其次,采用液相色谱-二极管阵列检测器-质谱联用仪（LC-DAD-MS）分析鉴定SCE萃取物中的成分,最后对川陈皮素含量进行建模,通过方差分析考察模型的稳定性,同时对该模型的单因素以及多因素影响进行进一步分析,从而得出最优萃取条件。结果从SCE萃取物中共鉴定出了11种化合物;以川陈皮素含量建立响应面分析模型,得到此条件下川陈皮素的最佳萃取条件:萃取压力200 bar、萃取温度55℃、萃取时间120 min,得到萃取物中川陈皮素的含量为0.941 mg/g。