浆态床反应器费托合成熔铁催化剂的研究

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费托(F-T)合成是把合成气转化成高附加价值化学品和清洁的液体燃料。传统熔铁催化剂的费托合成反应温度较高,一般在300℃—400℃,故被称之为高温F-T合成催化剂,通常被应用在固定床或流化床反应器。浆态床反应器由于采用液体石蜡作为介质,可以有效地移去反应热,使床层温度均匀,不会引起催化剂床层飞温而生成大量的CH4;同时浆态床反应器具有费托合成产物分布合理、催化剂装卸方便等技术和经济上的优势,因此成为目前国内外重点开发的工业技术。但浆态床反应器中F-T合成反应温度因受介质石蜡沸点(300℃左右)限制,一般低于280℃,故传统熔铁催化剂不适宜应用于浆态床反应器,也尚未见相关报道。要将熔铁催化剂应用于浆态床必须降低反应温度。本文在前期研究的基础上,采用浆态床反应器考察了助催化剂、工艺条件等对F-T合成熔铁催化剂反应性能的影响,并通过XRD、TPR、BET和SEM等表征,考察了连续搅拌釜式浆态床反应器的流体特性,得到了以下主要结果:1.浆态床反应器中气含率随表观气速的增加而增加,随固含率的增大而减小。当固含率从4%增大到10%,CO的转化率下降,H2和CO+H2的转化率升高,而CO2的选择性逐渐降低。2.助催化剂对F-T合成反应性能的影响研究结果表明,助剂A含量的增加,一方面抑制了CH4的生成,另一方面抑制了CO水煤气变换反应;助剂C含量的增加,降低了H2和CO+H2的转化率,提高了CH4和CO2的选择性;增加助剂D含量,提高了C2-C4的烯烷比;随E含量的提高,降低了CO2和CH4的选择性。3.反应条件研究结果表明,高压、低温、低H2/CO比、低空速对抑制甲烷生成非常有效;熔铁催化剂在浆态床中有很好的稳定性,低温熔铁催化剂用于浆态床费托合成是可行的。
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