本文建立了由缺电子烯烃(β,β-二氰基苯乙烯衍生物、α-氰基肉桂酸乙酯衍生物)、酰胺、NBS三组分一锅法合成邻位氨基卤的新方法。在无机碱催化下,缺电子烯烃与酰胺、NBS在二氯甲烷/甲醇中,室温下反应(无需惰性气体保护),可高收率得到邻位氨基溴化合物(最高收率可达93%)。本文共考察了二十多种不同结构的缺电子烯烃与7种酰胺(丙烯酰胺、乙酰胺、戊酰胺、异丁酰胺、苯甲酰胺、对硝基苯甲酰胺、乌来糖)的反应情况,说明该方法不仅对缺电子烯烃具有广泛的适应性,也适用于不同类型的酰胺。所有产物结构均经核磁共振波谱及质谱确证,并提出了可能的反应机理。本研究工作主要包括以下两个内容。1.由β,β-氰基苯乙烯衍生物与普通酰胺、NBS合成邻位氨基溴反应研究第一、基于酰胺与NBS在反应中可以原位生成N-溴代酰胺这一事实,本章首先建立了以丙烯酰胺、NBS为氮源、卤素源,以β,β-二氰基苯乙烯衍生物为底物的反应模型。研究发现该体系在无机碱(K2CO3)存在下,在CH2C12溶剂中可高收率得到邻位氨基溴化合物。为了探索该反应条件对底物的适应性,拓展了 13种带不同取代基的β,β-二氰基苯乙烯衍生物,在相同条件下它们都能顺利地与丙烯酰胺和NBS反应,高收率的得到邻位氨基溴产物。第二、为了探讨该条件对不同酰胺的适用性,本章以β,β-二氰基苯乙烯为底物,以NBS为卤源,在相同反应条件下对多种不同结构的普通酰胺(乙酰胺、戊酰胺、异丁酰胺、苯甲酰胺、对硝基苯甲酰胺)进行了三组分反应考察,研究发现,这五种酰胺均能顺利与β,β-氰基苯乙烯和NBS发生上述三组分反应,同样高收率的得到相应邻位氨基溴化合物。同时,在相同条件下,以β,β-氰基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺为氮源,NCS或NIS为卤素源,结果发现NCS为卤源也能得到期待的邻位氨基氯。这一结果证明,所建立的三组分一锅法合成邻位氨基溴的新方法,不仅对β,β-二氰基苯乙烯衍生物具有广泛的适应性,同时对酰胺也有广泛的适应性。所有产物结构均经过1H NMR和13C NMR 及HRMS(ESI)确证。2.缺电子烯烃(β,β-二氰基苯乙烯、α-氰基肉桂酸乙酯)与乌来糖、NBS形成邻位氨基溴反应研究乌来糖是一种同时具有酯基和酰氨基的双官能团化合物,它即可以以酰氨基参与反应,也可以以酯基参与反应,因此是一个很有用的特殊试剂。在上述研究的基础上,本研究建立了缺电子烯烃(β,β-二氰基苯乙烯衍生物、α-氰基肉桂酸乙酯衍生物)与乌来糖、NBS三组分一锅法合成邻位氨基溴的新方法。实验结果证明,上述缺电子烯烃均能与乌来糖、NBS顺利反应,形成相应的邻位氨基溴,得到中等收率的产物。虽然这类反应收率不是很高,但采用乌来糖作氮源时,为烯键上引入了三种不同的官能团,多功能基的引入,可拓宽邻位氨基溴的应用范围。所有产物结构经1H NMR和13C NMR及HRMS(ESI)确定。