镁粉促进卤代烃与β-硝基苯乙烯及羧酸衍生物的环境友好反应研究

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近年来,随着绿色化学的兴起和发展,环境友好-经济性已成为技术创新的主要推动力,同时对绿色有机合成提出了严峻的挑战和发展机遇。发展更温和的化学合成工艺对于可持续技术是非常重要的。各国化学家创造并研究了许多取代传统有机溶剂的绿色化学方法,如以水为介质、以超临界流体、聚乙烯和聚丙烯乙二醇、室温离子液体为溶剂等方法,而最彻底的方法是完全不用溶剂的无溶剂有机合成,因为它是从源头上减少了污染,提高了资源利用率,成为绿色化学一个重要的组成部分。金属促进的反应具有条件温和,反应速度快,化学选择性、区域选择性和立体选择性都很强等优点,是一类颇具使用价值和应用前景的合成方法。有机金属试剂与Michael受体的1,4-加成反应是有机合成中形成C-C键的重要方法之一。硝基烯烃是一类非常引人注目的Michael受体。因为硝基具有很强的吸电子基团,可以很容易被转变为其他有价值的官能团如酮肟类,胺类或硝基烷烃等其他物质,在有机合成中受到很大的关注。近年来,作为Michael加成反应的优良受体,关于有机金属试剂促进硝基烯烃的加成反应报道很多,这些反应由于副反应的发生和较低的转化率,并没有得到令人满意的结果。而且有机金属试剂通常需要提前制备,反应条件一般比较苛刻。本论文从环境友好的角度出发,在镁粉的促进下,实现了β-硝基苯乙烯与烯丙基溴、苄基溴的1,4-加成。同时对无溶剂条件下镁粉促进的羧酸衍生物的双烯丙基化反应进行了研究。本论文分为三章:第一章金属镁促进的有机合成反应研究进展本章综述了金属镁促进的加成、还原、消除、偶联等反应,尤其对镁粉促进的加成、还原反应作了较为详细的概述,同时对格氏试剂参加的反应及无溶剂反应也作了简要介绍。第二章镁粉促进环境友好一锅法β-硝基苯乙烯1,4-加成反应的研究本章主要研究了研究了镁粉促进一锅法在无溶剂,非催化条件下,各种取代β-硝基苯乙烯与烯丙基溴和苄基溴在0oC进行的1,4-加成反应。和以前的合成方法相比,此反应具有如下优点:产品收率高,反应时间短,操作简单易行,选择性强。更为重要的是,它符合“绿色化学”的基本要求,为力求从根本上消除溶剂污染,为保护环境提供了一种绿色有机合成的方法。第三章镁粉促进无溶剂非催化条件下羧酸衍生物的双烯丙基化反应研究本章主要研究了无溶剂,非催化条件下,金属镁促进羧酸衍生物的双烯丙基化反应,为合成双烯丙基类化合物提供了一条快速,简便,有效的途径。与文献报道的方法相比,此方法具有反应速度快、产率高、无污染、绿色环保。
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