载Ag纳米粒子光刺激响应性杂化微凝胶的制备与应用研究

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Ag纳米粒子由于量子尺寸效应、比表面积大和表面能高,具有许多与宏观金属银不同的独特性能,如它对许多化学反应有催化活性。与其它具有催化活性的金属纳米粒子(如Pt纳米粒子和Pd纳米粒子等)相比,Ag纳米粒子具有制备简单,价格低廉等特点,因此用它作为催化剂具有良好的发展前景。然而,与其它纳米粒子一样,Ag纳米粒子也存在因表面能高而易发生团聚的问题,结果会导致它丧失催化活性。如果将Ag纳米粒子负载在智能微凝胶中,不仅可避免它发生团聚,还有利于对它进行回收利用,另外还能通过外界刺激来控制它的催化活性,从而使化学反应能按较理想的速度进行。本文将Ag纳米粒子负载在光刺激响应性微凝胶中,形成的载Ag纳米粒子光刺激响应性杂化微凝胶,可通过光辐照来调节杂化微凝胶中Ag纳米粒子的催化活性。与过去文献报道的通过温度来调节杂化微凝胶中Ag纳米粒子的催化活性相比,光辐照具有实施方便、开关转换迅速等特点,也不会有因改变反应温度而有可能造成副反应的问题。本文具体的研究工作及取得的研究结果主要有以下三个方面:(1)采用种子生长法,同时使用十六烷基三甲基溴化铵和油酸钠为表面活性剂,合成了单分散性较好的金纳米棒(AuNR)。在一定范围内,增加合成配方中硝酸银或者浓盐酸的用量均可增大AuNR的长径比。通过紫外-可见-近红外(UV-vis-NIR)吸收光谱和透射电镜(TEM)两种方法表征了合成的AuNR,由UV-vis-NIR吸收光谱测得的纵向局域表面等离子体共振(LSPR)波长计算的长径比与TEM测量的统计结果接近。另外通过比较两种方法的表征结果还发现,AuNR的纵向LSPR吸收峰越窄,其尺寸单分散性越高;纵向LSPR吸收峰与横向LSPR吸收峰的强度比越大,产物中球形Au纳米粒子的含量越少。通过红外测温成像仪的测试发现,合成的AuNR的纵向LSPR波长与辐照激光波长越接近,其光热效应越强。(2)采用种子沉淀聚合法并结合原位还原反应,制得以AuNR为核、负载有Ag纳米粒子(AgNPs)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)水凝胶为壳层的AuNR@(AgNPs/PNIPAM)杂化微凝胶。TEM表征结果表明,AuNR位于微凝胶中心部位,平均粒径在7~11nm范围内的AgNPs均匀地分布在微凝胶的聚合物壳层中。动态激光光散射(DLS)测试结果证实该杂化微凝胶不仅有温度刺激响应性,而且还具有光刺激响应性。AuNR@(AgNPs/PNIPAM)杂化微凝胶中的AgNPs和AuNR都保持了各自的LSPR光学性能,其中AuNR的纵向LSPR波长随着AgNPs含量的增加而发生蓝移,AgNPs的LSPR吸收峰强度和AuNR的纵向LSPR波长均可响应环境温度变化或近红外光辐照发生可逆的改变。(3)以AuNR@(AgNPs/PNIPAM)杂化微凝胶作为4-NP与NaBH4之间发生氧化还原反应的微反应器,可通过改变近红外光的辐照功率来控制该反应的反应速率,即可通过光刺激来调节杂化微凝胶中AgNPs的催化活性。
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