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本文利用水热技术,设计合成并获得了9个分别以经典Keggin型、Anderson型杂多酸阴离子簇以及同多钼酸盐、同多钒酸盐为结构导向的基于氨基三氮唑配体的金属有机配合物。通过元素分析、红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、粉末X-射线衍射分析(PXRD)和单晶X-射线衍射分析对晶体结构和热稳定性进行了表征,并对化合物的光催化性质和磁学性质等进行了初步研究。1.以不同类型的杂多酸阴离子簇和同多酸阴离子簇为构筑单元,以4-氨基-1,2,4-三氮唑为有机配体,在柠檬酸或硼酸的存在下,与Cu(NO3)2·6H2O在水热条件下进行配位组装,得到了五个包含铜簇的金属有机配合物,并探索和讨论了柠檬酸和硼酸的添加与否对晶体的形成产生的影响以及不同的多酸类型对晶体的最终结构产生的影响。[Cu3(4-atrz)8(PMo12O40)2(H2O)2]·2H2O(1)[Cu2(4-atrz)6(Si W12O40)(H2O)]·6H2O(2)[Cu2(4-atrz)4(μ2-OH)(Cr Mo6H6O24)]·3H2O(3)[Cu3(4-atrz)3(Mo8O27)(H2O)4]·6H2O(4)[Cu3(4-atrz)3(V10O30)0.5(μ3-OH)(H2O)]·H2O(5)4-atrz=4-氨基-1,2,4-三氮唑化合物1是一个包含线性三核铜簇的零维(0D)结构。化合物2是一个由二核铜簇和Keggin型多酸阴离子交替连接的一维(1D)“Z”字形链状结构。化合物3是由4-atrz配体和羟基氧原子连接的一维(1D)无限铜链,Anderson型Cr Mo6多酸阴离子悬挂在1D链的两侧。化合物4是一个由无限[Mo8O27]n6n-链构筑的二维(2D)层网络结构。其中,Mo8O27是由Anderson型Co Mo6在合成反应过程中转化而来的,这在多酸基金属有机配合物的合成中是非常少见的。化合物5是一个包含大环钒簇[V10O30]10-多阴离子的三维(3D)金属有机骨架,它代表了第一例基于V10O30的3D金属有机配合物。实验探索和结构分析表明不同的多金属氧酸盐和额外添加的柠檬酸和硼酸对化合物的最终形成和结构有着决定性的作用与影响。光催化实验分析表明在紫外光的照射下,化合物1–3对亚甲基蓝溶液的降有明显的光催化作用,而化合物1对罗丹明B溶液具有很好的光催化效果。2.以3-氨基-1,2,4-三氮唑和4-氨基-1,2,4-三氮唑为配体,通过与不同的过渡金属盐和偏钒酸钠在水热条件下反应,成功获得了四个新的基于钒酸盐的不同金属有机配合物。探索和讨论了不同的配体和金属离子对化合物的维度和结构产生的影响。[Ni(3-atrz)2V2O6]·2H2O(6)[Ni3(4-atrz)6V6O18]·4H2O(7)[Co3(4-atrz)6V6O18]·4H2O(8)[Zn3(4-atrz)6V6O18]·4H2O(9)3-atrz=3-氨基-1,2,4-三氮唑化合物6展示了一个由线性三核[Ni3(3-atrz)6]6+簇和六核[V6O18]6-簇交替连接构筑的一维(1D)链。化合物7–9是同构的三维(3D)金属有机配合物,它们是由线性三核过渡金属簇与由过渡金属离子和六核[V6O18]6-簇形成的二维无机(2D)层构筑的。具有不同氨基取代基位置的两种类型的三氮唑配体对目标化合物的最终维度和结构起着关键性的作用。光催化实验分析表明在紫外光的照射下,化合物8和9对亚甲基蓝溶液的降解有明显的光催化作用。