钍基熔盐堆干法尾料由多种难溶性的氟化物组成，其中部分的裂变产物具有高放热及强放射性，这些物质的长期储存会导致F2和HF等有害物质的形成，不利于最终的废物处置。经典的核燃料水法后处理均是建立在氧化物体系之上，无法直接用于熔盐堆干法尾料的后处理，故需寻求一种新的技术将氟化物转化为氧化物做进一步的处理，于是提出了高温水解的方法。通过高温水解技术使一些难溶的氟化物转变为氧化物，一方面可以考虑通过选择合适体系将产物溶解后进入水法后处理流程;另一方面可以利用现有的后处理技术将经转化生成的氧化物进行玻璃固化后储存。但稀土氟化物、碱金属氟化物、碱土金属氟化物以及混合熔盐中模拟载体盐氟化物的转化并不理想，因此需要进一步改进工艺，故考虑加入加速剂促进上述物质的转化。　　首先选取较难水解的碱金属氟化物LiF为例进行反应条件和加速剂种类的筛选，文中主要研究了U3O8、WO3、Cr2O3和α-Al2O3四种加速剂对LiF高温水解反应的影响，讨论了有无加速剂、加速剂种类、加速剂用量和反应时间等对LiF高温水解转化效率的影响。实验结果表明，加速剂的用量及反应时间等对LiF的高温水解反应效率均有一定程度的影响。四种加速剂促进水解反应效率满足如下的规律:WO3＞U3O8＞Cr2O3,α-Al2O3。前期的实验结果表明干法尾料中原有的UF4在相对较低的温度下即可转化为具有加速效应的U3O8，由于后续溶解萃取流程的限制，需要高温水解技术中尽量不引入杂质，故后续的研究中优先选择U3O8作为加速剂。　　然后利用TG--高温水解的方法，对以轻稀土氟化物SmF3为代表，重稀土氟化物DyF3为代表的中子毒物在湿润气体中的水解和动力学行为进行了分析。分别研究了水解反应时间和温度对反应效率的影响，模拟计算水解过程的反应级数和活化能，并最终通过XRD、TG和SEM等分析手段对反应固态产物的组成进行分析表征，进而推测出其相应的反应机理。模拟计算结果表明SmF3两个阶段的反应级数均为二级反应，水解反应的速率方程可被概括为[1-（1-x1/3]=kt，说明其决定步骤为表面控制反应，且推测其反应机理符合缩核模型。DyF3在650-850℃温度范围内转化为DyOF，模拟计算结果表明其反应级数为二级反应。DyOF转化为Dy2O3阶段的水解率与时间成正比关系。由于稀土氟化物即使在1050℃下，反应2个小时也无法完全水解，故考虑探究U3O8的用量对二者高温水解转化效率的影响，并采用XRD对水解反应生成的中间和终产物进行分析，来推测其中的反应机理。实验结果表明:当U3O8与SmF3的质量比＞3∶1时，SmF3可以达到完全水解，其水解固态产物主要为Sm1.33U2.67O9.12、Sm2U2O8.34、Sm2.67U1.33O7.56和U3O8;当DyF3与U3O8的质量比≥1∶1时，DyF3亦可以达到完全水解，水解固态产物主要为Dy2O3、Dy6UO12和U3O8。　　对于模拟载体盐的研究，主要是利用单一氟盐LiF和AlF3制备了不同摩尔比的Li3AlF6熔盐固溶体，采用XRD、Raman和TG-DSC等分析手段对其结构进行了表征，并开展了其在一定温度和时间下的高温水解反应的研究。同时考察了U3O8、α-Al2O3以及AlF3机械混合对Li3AlF6高温水解反应的影响，采用XRD等手段对水解后的固态产物进行表征并推测其相应的反应机理。结果表明:纯Li3AlF6和过量LiF存在下的Li3AlF6样品均不能完全发生水解反应，只有当过量的AlF3存在时Li3AlF6才可以达到完全水解。　　混合盐的实验研究中主要选取由载体盐和燃料盐组成的二元及三元体系，分别探究了在机械混合状态以及熔盐固溶体状态下的高温水解行为。实验结果表明，Li3AlF6-ThF4二元体系中形成的熔盐组分为LiTh4F17、LiTh2F9、Li3AlF6以及AlF3。其熔盐状态和机械混合状态下最终的水解产物一致，均为ThO2、Al2O3和LiF。Li3AlF6-UF4二元体系中形成的熔盐组分为LiU4F17以及Li3AlF6。其熔盐状态下的水解产物主要为Li2UO4、Al2O3和LiF;机械混时的水解产物主要为Li2UO4、LiU0.83O3、Al2O3和LiF。三元体系中形成的熔盐组分为Li3ThF7、LiTh2F9、Li3UF7、AlF3和Li3AlF6，其机械混合和熔盐状态下的水解产物组成区别较大，前者的水解产物主要为ThO2、Li2UO4、Li4UO5、Al2O3和LiF;而后者的产物则主要为Th0.75U0.25O2.02、LiAlO2、Al2O3和LiF。　　本论文详细开展了多种单一及混合氟化物熔盐高温水解行为的研究，旨在为高温水解技术能够在钍基熔盐堆干法尾料及含氟废物后处理中的应用提供基础参考和理论数据。