金属有机骨架限域制备小尺寸金属纳米粒子及其催化性能研究

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金属有机框架(MOF)是一类新兴的晶态多孔材料,其独特的优势,比如孔隙度高,稳定性强而且结构可调,使其在催化、药物运输和气体储存等领域具有极其广范的应用。因此,结合金属有机骨架的特点,进一步探索、设计、合成新型功能化复合材料是材料科学的研究热点之一。本论文主要利用卟啉基金属有机框架材料作为前躯体,然后进一步处理得到一系列复合碳材料和负载型纳米复合材料。通过单晶X-射线衍射分析,HRTEM,XRD,IR等对复合材料进行表征。在此基础上对复合型材料的电催化氧还原、催化氢化等性质进行研究。1.利用In3+,Fe3+,富含氮和羧基的卟啉配体,在溶剂热条件下,得到一例二维层互穿的三维拓扑结构In-Fe(TCPP)(1)。并且通过去掉卟啉金属中心和替换卟啉金属中心的种类,合成了文献报道的In-In(TCPP)-MOF和In-Co(TCPP)-MOF。将得到的所有MOF材料在不同温度下进一步碳化得到复合碳材料,分别为In/NC-700,In-Fe/NC-700,In-Co/NC-700,In-Fe/NC-1000,In-Co/NC-1000。并在碱性条件下,进一步研究复合碳材料的电化学氧还原活性。2.在可见光照射下,利用光敏型金属有机骨架材料PCN-221,通过曝光和避光交替作用还原K2PtCl4。成功地控制了铂纳米粒子生长,得到了装载小尺寸且均匀分散铂纳米粒子的复合材料Pt@PCN-221。通过控制铂的浓度以及曝光和避光的周期时间制备了多例负载型纳米复合材料。(1)Pt@MOF-5C系列,分别得到Pt@MOF-5C-2h,Pt@MOF-5C-1h,Pt@MOF-5C-20min。(2)Pt@MOF-10C系列,分别得到Pt@MOF-10C-1h,Pt@MOF-10C-2h,Pt@MOF-10C-3h。并对Pt@MOF-5C系列的复合材料催化氢化肉桂醛的活性进行了研究。(3)利用金属硝酸盐浸泡PCN-221,再制备限域装载铂纳米粒子的复合材料分别为:Pt@MOF-Ni-5C-1h,Pt@MOF-Ni-5C-2h,Pt@MOF-Co-5C-1h,Pt@MOF-Co-5C-2h。(4)将PCN-221、Pt@MOF-5C、Pt@MOF-10C和后金属化的装载Pt NPs的复合材料进一步高温碳化得到:NC,Pt@C-5C-20min,Pt@C-5C-1h,Pt@C-5C-2h,Pt@C-10C-1h,Pt@C-10C-2h,Pt@C-10C-3h。以及Pt@C-Co-5C-1h,Pt@C-Co-5C-2h,Pt@C-Ni-5C-1h,Pt@C-Ni-5C-2h。对以上复合型碳材料的电催化产氢性质进行了研究。
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