钠、钾配合物的合成、表征及催化丙交酯开环聚合

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yao_huaxin
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近年来,生物可降解聚合物一直受到人们的广泛关注,其中,脂肪族聚酯由于具有良好的生物相容性、生物降解性以及优越的机械性能而备受关注。合成脂肪族聚酯的原料来源广泛,且得到的聚合物具有分子量可控、分子量分布窄等优点,已被广泛应用于手术缝合线、口腔植入物、药物载体、基因载体、组织工程、组织支架等领域。聚丙交酯(PLA)作为一种重要的生物可降解聚合物,其合成原料可从玉米、甜菜等自然作物中获得,并且最终降解为对环境无污染的CO2和H2O,因此具备广阔的应用前景。金属催化环酯开环聚合是合成聚丙交酯的一种有效方法,研究出高效的金属配合物催化剂具有重要的应用价值,这也是近年来该领域的研究热点。本论文合成和表征了各种配体配位的钠、钾配合物,研究它们在选择性催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合中的作用,并对催化剂结构和丙交酯的催化活性及立体选择性的关系进行了讨论。主要内容如下:第1章介绍了生物可降解材料的发展背景和金属催化丙交酯开环聚合的机理以及聚丙交酯的立体结构;并分类介绍了各种金属体系(铝、钙、镁、锌以及碱金属等)催化丙交酯开环聚合的研究进展。第2章介绍了 N,N-双齿配体配位的钠、钾配合物的合成、表征及催化rac-LA开环聚合。研究发现:在苄醇(BnOH)存在的条件下,此类钠和钾的络合物都能有效地催化rac-LA开环聚合,且活性相当高。聚合反应在较低单体催化剂比例时可控性很好,继续增大单体催化剂比例,聚合向着不可控方向发展。增大BnOH比例,聚合反应可控性增加;降低反应温度,催化剂催化聚合的立体选择性提高,-60 ℃条件下得到了 Pm值为0.66的聚丙交酯。第3章介绍了一系列2-苯并三唑取代的酚氧配体和冠醚为辅助配体配位的钠、钾配合物,在BnOH存在的条件下,这些配合物都能立体选择性地催化rac-LA开环聚合,且催化活性相当高。溶剂、单体催化剂比例以及温度都对催化剂催化rac-LA的立体选择性影响很大。当温度由20℃C降低到60℃时,Pm值由0.61增加到0.77。在甲苯中聚合,得到等规取向的PLA,而在CH2Cl3和THF中聚合,得到杂规取向的PLA。
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