高性能离子型铱配合物的分子设计及其发光性能研究

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离子型铱配合物具有分子设计简单、易于合成提纯、光物理性质丰富、电化学稳定性强、发光效率高、颜色可调节等诸多优势,成为有机发光二极管(organic light-emitting diode,OLED)的一大类新型磷光材料。针对该领域的研究现状和关键问题,本论文设计开发了一系列新型离子型铱配合物,充分研究其物理化学性质及其在OLED中的发光性能,取得主要成果如下:传统的离子型铱配合物大多通过在发光阳离子的配体中引入具有大空间位阻的基团以提高光致发光量子产率(photoluminescence quantum yield,PLQY),但通常会增大分子内共轭作用,导致发光波长红移,难以实现高效蓝光发射。本论文提出并验证了一种实现高效率离子型铱配合物的通用分子设计策略:引入大空间位阻的四苯基硼衍生物类抗衡阴离子,增大材料的阴阳离子间距,有效降低分子堆叠、浓度猝灭,显著提高发光效率。设计合成一系列含吡唑类辅助配体和不同空间位阻抗衡阴离子的蓝光、蓝绿光离子型铱配合物,在纯固态薄膜中的PLQY随着其抗衡阴离子空间位阻的增加而显著提升,并在溶液旋涂法制备的单层OLED中表现出优异性能:蓝光器件最短波长仅452 nm,色坐标(0.18,0.23);蓝绿光器件最大外量子效率6.8%,最大亮度14.2×103 cd m-2,实现了目前报道的基于离子型铱配合物的湿法单层OLED的最高性能。传统的离子型铱配合物因其具有离子特性而难以升华,无法使用真空蒸镀法制备器件,严重限制其在OLED中的应用。本论文提出并验证了一种实现可升华离子型铱配合物的通用分子设计策略:引入空间位阻大、电荷分散的四苯基硼衍生物类抗衡阴离子,有效削弱材料的离子键,显著改善可升华性质。设计合成一系列分别含吡唑、咪唑、联吡啶、噁二唑类辅助配体的可升华离子型铱配合物,在纯固态薄膜中发射蓝光到红光,并在真空蒸镀法制备的多层OLED中表现出优异性能:蓝光器件最短波长仅448 nm,色坐标(0.16,0.13),实现了目前报道最蓝的基于离子型铱配合物的OLED;蓝绿光、绿光、黄光、红光器件的启亮电压仅2.3-2.5 V,外量子效率分别高达10.1、16.0、14.8、11.0%,实现了目前报道的基于离子型铱配合物的OLED的最高性能。
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