刺激响应性离子型表面活性剂与纳米颗粒稳定智能乳状液

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tongjm2009
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近年来,随着纳米科学的飞速发展,由纳米颗粒稳定的Pickering乳状液受到广泛关注。由于双亲性纳米颗粒在油/水界面的脱附能高达数千个KT,其在油/水界面的吸附被认为近乎是不可逆的,因此Pickering乳状液具有优良的长期稳定性,这在一定程度上克服了传统乳状液稳定性差的问题。但是Pickering乳状液的流动性相对较差,尤其是其超稳定性给破乳带来了困难,限制了Pickering乳状液在某些特定领域(如油品输送等)的应用。目前,具有刺激响应性能的Pickering乳状液逐渐成为研究热点,人们通过pH、氧化还原、光照、温度、CO2/N2等环境刺激,使Pickering乳状液能够在稳定和不稳定之间转换,初步解决了Pickering乳状液破乳难的问题。课题组前期发现一种由带相似电荷的表面活性剂和纳米颗粒协同稳定的oil-in-dispersion乳状液,其与Pickering乳状液不同之处在于纳米颗粒没有吸附到油水界面上,而是分散在连续相中。该乳状液具有与常规乳状液相似的粘度和流动性,然而其稳定性远低于Pickering乳状液。如何使乳状液既同时具备Pickering乳状液和oil-in-dispersion乳状液的特点,又能够智能调控其稳定性、粒径、粘度等性能,这将是一个极大的挑战和难题。本论文主要研究了不同结构的刺激响应性离子型表面活性剂与纳米颗粒在流体界面上的相互作用,分别构建了一系列刺激响应型Pickering乳状液和oil-in-dispersion乳状液,并通过pH等手段实现了由七叶皂素、硼酸基表面活性剂稳定的Pickering乳状液与oil-in-dispersion乳状液的可逆转换。论文的主要研究结果如下:首先利用阳离子型表面活性剂油酸酰胺丙基二甲基叔胺(PKO-CO2)和纳米Al2O3颗粒协同稳定CO2/N2刺激响应型oil-in-dispersion乳状液,探究了该乳状液的稳定机理,以及在室温下该乳状液的CO2/N2刺激响应性能。其次在烷基叔胺的尾链上引入乙氧基团,合成了一端叔胺一端EO链的叔胺基聚氧乙烯(3)十一酯表面活性剂(NCOEO3),该表面活性剂能够在CO2/N2刺激下发生从非离子型结构到阳-非离子型结构的可逆转变。发现该表面活性剂能够与Al2O3/SiO2等纳米颗粒协同稳定CO2/N2刺激响应型Pickering乳状液,该乳状液的粘度可以利用pH、CO2/N2等手段智能调控。探究了颗粒类型、油水体积比、pH值对Pickering乳状液的稳定性及乳化剂水相回收再利用的影响。随后研究了七叶皂素(Escin)与纳米SiO2颗粒在流体界面上的自组装行为与规律。该表面活性剂在pH刺激下能够发生从非离子型到阴-非离子型的可逆结构转变。Escin在非离子状态下能够与纳米SiO2颗粒协同稳定Pickering乳状液,而在碱性条件下Escin转变为阴-非离子型结构(Escin-Na),此时该Pickering乳状液转变为oil-in-dispersion乳状液,从而实现了乳状液的粒径、粘度、稳定性等性能的智能调控。考察了表面活性剂浓度、油水体积比、盐浓度等因素对乳状液稳定性的影响。最后设计合成了一种硼酸基表面活性剂N-十六烷基-吡啶-4-硼酸溴酸盐(BNC16),该表面活性剂在pH刺激下能够发生从阳离子型到两性离子型的可逆结构转变。利用BNC16表面活性剂与纳米SiO2颗粒的相互作用,制备了具有CO2/N2刺激响应性能的Pickering乳状液,该乳状液通过pH调控也可以实现Pickering乳状液和oil-in-dispersion乳状液间的可逆转变,研究了乳状液智能调控的机理。
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