载体和催化剂的制备方法对活性炭负载钌基氨合成催化剂性能的影响

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本文对活性炭载体和钌催化剂的制备方法、制备条件进行了初步的研究,考察了这些制备方法和制备条件对钌催化剂性能的影响。利用N2 物理吸附、CO化学吸附、X 射线粉末衍射(XRD)等表征手段对炭载体和钌催化剂进行了一系列表征;用高压微型催化反应系统对催化剂的活性进行评价。结果表明,活性炭载体的表面性质对钌催化剂的催化活性和钌粒子的分散度有直接的影响。活性炭载体经1800℃-1900℃高温热处理能部分石墨化,但热处理后的活性炭比表面,孔容等均大幅降低,不适合作为Ru/AC 催化剂的载体。气相氧化扩孔处理能够恢复热处理后的活性炭的比表面和孔结构,以含5%O2、95%N2 中进行氧化扩孔的最佳条件为500℃下扩孔10h。以此活性炭作载体能提高钌粒子的分散度和钌催化剂的催化活性。同时实验也发现,Ru/AC 催化剂上Ru 金属分散度与催化剂活性之间有较好的正相关关系。钌金属的负载量、助剂种类与负载量以及制备方法均影响钌金属在炭载体上的分散度,并影响钌催化剂的催化活性。钌粒子在活性炭载体上的分散度随钌金属和助剂的负载量增大而降低,在单助剂催化剂中Ru-Ba/AC 的分散度低于Ru-K/AC 的分散度,在双助剂体系中先镀钌再镀钡最后镀钾的方法制备的Ru-Ba-K/AC 催化剂的分散度要高于其它方法制备的钌催化剂的钌分散度。还原温度对Ru/AC 催化剂钌分散度有较大的影响,随着还原温度的升高,钌粒子的分散度逐渐下降,还原温度超过450℃时,钌粒子分散度下降严重,粒径增大明显。因此,Ru/AC 催化剂的还原温度不应超过450℃。钌盐浸渍液添加表面活性剂能够对Ru/AC 催化剂的性能起改善作用。表面活性剂的分子量大小影响其在活性炭表面上的吸附能力,分子量大的表面活性剂在活性炭上吸附量少。钌盐浸渍液的表面张力可以通过用添加表面活性剂的方法进行调变,钌盐浸渍液的表面张力影响钌粒子在活性炭载体上的分散度和钌催化剂的催化活性,钌粒子的分散度和钌催化剂的催化活性与钌盐浸渍液的表面张力成反对称关系,钌盐浸渍液表面张力越低,相应钌催化剂的钌粒子分散度和催化活性越高。含表面活性剂的钌盐浸渍液的粘度影响钌催化剂的干燥时间,浸渍液的粘度越大,相应的钌催化剂干燥时间越长;钌盐浸渍液用表面活性剂处理能提高钌催化剂的催化活性和耐热性。
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