二苯甲烷双马来酰亚胺二元芳香胺类固化剂的合成及性能研究

来源 :湖北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huangyulin2007
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环氧树脂具有粘接性强,耐化学腐蚀性和优异的力学性能等优点,因此广泛应用在各大领域中。但环氧树脂须与固化剂结合使用才能表现出最大的实用价值。胺类固化剂为常用的固化剂,其中芳香胺应用得更是十分广泛。能提供优异的耐热性能,但也有韧性不足等缺点。因此改性芳香胺固化剂也就显得很有必要。本文以传统的二元芳香胺固化剂4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)、4,4’-次甲基-双(2-氯苯胺)(MOCA)、4,4-二氨基二苯砜(DDS)为原料分别与含刚性酰亚胺结构的二苯甲烷型双马来酰亚胺(BDM)通过Michael加成制得三种固化剂(BDM-DDM、BDM-MOCA、BDM-DDS),BDM的加入使得环氧树脂固化体系交联密度降低,固化物的韧性增强。采用红外光谱(FTIR)和液质联用(LC-MS)测试证明了合成的三种固化剂产物为目标产物。采用非等温DSC法对BDM-DDM固化工艺进行了探索,采用外推法得到了固化反应中理论初始固化温度、峰值固化温度、后固化温度,以此为依据确定了合适的固化工艺。通过Kissinger方程和Crane方程计算出了固化体系的反应活化能E、线性相关系数R等动力学参数。用环氧树脂E-44分别与固化剂进行复配,对得到的E-44/BDM-DDM/DDM、E-44/BDM-MOCA/MOCA、E-44/BDM-DDS/DDS 体系进行了力学性能测试,探讨了 E-44/BDM-MOCA/MOCA固化体系的热稳定性,同时研究了E-44/BDM-DDM/DDM、E-44/BDM-MOCA/MOCA 体系的动态热力学性能,以及E-44/BDM-MOCA/MOCA体系的阻燃性能。结果表明,三种固化体系的力学性能随改性固化剂用量的增加先增加后减小;随BDM-MOCA用量增加,体系起始分解温度和T5%分解温度均有所下降;随改性固化剂用量增加玻璃态的储能模量逐渐增大,同时Tg则逐渐减小;随BDM-MOCA用量增加,体系的阻燃性能增强。对E-44/MOCA环氧树脂体系及E-44/BDM-MOCA/MOCA环氧树脂体系降解动力学进行了研究。采用积分法Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法和Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)分别计算出了两个体系的降解活化能E,发现E-44/BDM-MOCA/MOCA环氧树脂体系的E增大。采用Coats-Redfer发计算出了不同降解机理模型下两个体系的降解活化能,并结合FWO和KAS法计算出的降解活化能E的平均值判断两种体系的降解机理,发现Coats-Redfern法判断体系降解机理有一定误差。采用Malek法判断两个体系的降解机理,发现两个体系均可采用同一模型来描述,当转化率α在0.2到0.65之间时,E-44/MOCA体系及E-44/BDM-MOCA/MOCA体系降解过程均可用RO模型来描述。
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