在不对称催化发展的进程中，设计开发高效手性配体已起到举足轻重的作用，引起了来自工业界和学术界的广泛关注。目前已有上千种具有各种手性元素的配体报道，并被用于多种不对称催化反应中。在这些手性元素中，轴手性是其中非常重要的一种，如2，2’-二苯基膦基-1，1’-联萘(BINAP)，联萘二酚(BINOL)，联萘双噁唑啉(boxax)等轴手性配体在过渡金属催化的不对称反应中获得了很好的应用。轴手性是联苯绕联苯轴旋转受阻形成的。为了获得安定的轴手性，联苯轴邻位必须具有三个或三个以上的官能团(非氢原子)。因此轴手性配体传统的设计概念是联苯轴邻位除配位官能团外还有至少一个以上的立体位阻基团，以此来防止轴的消旋。为了开发新颖高效的联苯配体和突破现有设计概念的局限性，本文做了以下几部分工作。 第一，相比于传统的轴手性配体设计概念，本文提出了在联苯轴邻位只含有两个配位基团，通过联苯5,5’的桥链来控制联苯的旋转，从而获得安定轴手性的设计概念。基于这种想法，我们设计开发了5,5’-烷二氧基联苯双噁唑啉配体，通过对配体的消旋研究发现在60℃下仍能保持轴的稳定性，并将该配体应用于钯(Ⅱ)催化的邻烯丙基苯酚衍生物的不对称Wacker-type反应中，获得了较高的催化活性和对映选择性。 第二，设计合成了一类不具有轴手性的联苯配体，即在联苯轴邻位上有四个相同的配位基团。由于其分子的对称性，该配体不再具有轴手性。但当它们与单金属或双金属离子配位后，分子的对称性受到破坏，故它们的金属配合物将具有轴手性。而且，如果配位基团上带有手性元素(如手性噁唑啉)，它们跟金属配位后得到一对非对映异构体，由于手性元素的影响，形成这一对非对映异构体的能量是有差异的。在理想情况下，可能只有其中的一个非对映异构体能形成。因此通过金属配位诱导，在配位基团上手性元素的影响下得到轴手性金属配合物。基于这个想法，本文设计开发了2，2’，6，6’-联苯四噁唑啉配体。当它与钯(或铜)离子配位后只得到了轴构型为S的单金属或双金属配合物，并将该配体应用于钯催化的邻烯丙基苯酚的Wacker-type环化反应中，获得了很好催化活性和高达99％ee。 第三，设计开发了一系列具有不同立体空间位阻和不同电子效应的轴不安定双噁唑啉配体，当它们与金属钯盐配位后只得到轴构型为S的金属配合物。这些金属配合物在催化邻烯丙基苯酚的Wacker-type环化反应中，获得了很好催化活性和高达98％ee。