壳聚糖改性和壳寡糖/聚氨酯复合材料的制备及性能研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shinmagi
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第一部分:由于壳聚糖(CS)来源广泛,性能优异,因此CS及其衍生物正在迅速发展并且日益受到关注。CS的烷基化改性可提高CS的止血性能,可将其应用于临床医用领域。本文通过将不同摩尔量的辛醛和月桂醛与壳聚糖反应,从而将辛基和十二烷基引入到壳聚糖的氨基上,制备不同取代度的N-烷基化壳聚糖(N-ACS)。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)确定了疏水基团成功接枝到了壳聚糖分子单元中的N原子上;通过元素分析测定其取代度;通过X-射线衍射(XRD)测定其结晶性减弱;通过热失重分析(TGA)测定其热稳定性;接触角测试表明产物的疏水程度随着取代度的增加而增强。将其研磨成粉末(过300目的筛子),与纯CS进行了初步的体外止血对比实验。从实验现象观察到,N-ACS能在血液表面形成一层有韧性的薄膜将血液完全包裹住,从而阻止血液流出,达到快速止血的目的。第二部分:O-羧甲基化改性壳聚糖(O-CMC)及聚乙二醇(PEG)/聚乙二醇单甲醚(mPEG)的接枝O-CMC材料具有安全、无毒、环保、无污染等优异性能,可在医学、食品包装等领域有着较为广泛的应用。本文通过将CS的C6位上的羟基氧化成羧基,并在氨基上引入不同分子量的mPEG和PEG,再对接枝产物进行成膜实验,制备不同取代度的O-CMC与mPEG的接枝材料(mPEG-O-CMC)及与PEG的接枝材料(PEG-O-CMC)。通过将亲水长链基团接入到CS分子单元中的N原子上,增加了复合材料的亲水性、韧性及成膜性。通过FT-IR表征了其结构;通过XRD、TGA和差热分析(DSC)测试了其结晶性和热性能。通过透气性测试研究了对CO2和O2的透过情况,并比较不同取代度的mPEG-O-CMC及PEG-O-CMC接枝膜材料性能。实验结果表明,在6 h内接枝膜材料对CO2和O2的透过率都很低,且逐渐趋于稳定;CO2气体的透过量略大于O2的透过量,并且随着mPEG及PEG接枝度的增加,气体透过量呈逐渐减小趋势,该种透气性较低且可控的规律有利于果蔬的保鲜,因此,有望将其应用于果蔬的包装领域。第三部分:由于CS有不易在有机溶剂中溶解的缺陷,因此,很难将其与聚氨酯(PU)均匀稳定地复合。壳寡糖(COS)具有与CS相同的性能,其分子量小,可在部分有机溶剂中很好的溶解。由于COS与PU的混合产物更加均匀,因此用COS来代替CS与PU复合可更好地改善PU的生物相容性和生物降解性能,并且制备方法简单,可广泛应用于医药领域。将COS与PU在共同的良性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中溶解,并通过溶剂挥发法成膜,制备二者的复合膜材料(PCU)。通过FT-IR、XRD、TGA等手段对其结构进行表征;机械性能测试结果可知,当COS含量从5 wt%增加到25 wt%时,最大拉伸强度和断裂伸长率逐渐降低到18.5 MPa和890%,当COS的含量增加到25 wt%以上时,最大拉伸强度和断裂伸长率急剧下降。因此,为了保持力学性能满足生物材料的要求,复合材料中的COS含量应不超过25wt%。体外降解测试表明随着COS含量的增加,PCU降解速度逐渐加快,因此可通过改变PCU中COS的含量来控制降解速度和时间。通过蛋白质吸附和血小板粘附实验研究了PCU膜表面的血液相容性,结果表明,随着COS含量的增加,蛋白质吸附量由27.6 ug/cm2下降至11.6 ug/cm2,同时血小板的吸附量明显减少,这说明PCU具有较高的血液相容性,可作为应用于生物体的血液接触材料。
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