两类乙烷氧氯化反应催化剂的比较研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Cary1986
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聚氯乙烯(polyvinyl chloride)被作为世界上应用最为广泛的通用塑料而被人们所熟知。在工业生产和日常生活等各个方面都得到了广泛的应用。因此,聚氯乙烯的高效、绿色、低成本可持续生产关系到整个国家的整体经济实力。目前99%以上的PVC是由氯乙烯单体而合成。在诸多氯乙烯的生产方式中乙烷氧氯化法是一种相对绿色且较有效可行的方法之一,然而该方法由于缺乏工业应用的催化剂,目前还未实现工业化。本文采用溶胶-凝胶混合法制备了两类乙烷氧氯化反应制备氯乙烯的催化剂。一类为Na修饰的尖晶石类与氯化铜复合氧化物催化剂Ni1-xNaxMn2O4-CuCl2/γ-Al2O3 (x=0,0.3,0.5,0.7),主要测定了该系列催化剂在乙烷氧氯化反应制备氯乙烯中的催化活性,并且应用XRD、XRF、ICP-OES、BET、SEM等方法对该系列催化剂的表征进行部分研究。结果表明,该系列催化剂中Ni0.5Na0.5Mn2O4 CuCl2/γ-Al2O3的催化活性是本系列中最好的,其乙烷转化率达到97%以上,氯乙烯选择性达到36%;连续反应8小时,乙烷转化率和氯乙烯选择性基本保持不变,另一类为钾修饰的铜基类钙钛矿型La2-xKxCuO4/γ-Al2O3(x=0,0.1,0.3,0.5)催化剂,同样测定了催化剂在乙烷氧氯化反应制备氯乙烯中的活性,与此同时也应用XRD、XRF、ICP-OES、BET、SEM等方法对该系列催化剂进行了表征。实验结果发现La1.7K0.3CuO4/γ-Al2O3的活性是该系列中最好的,其乙烷转化率达到93%,氯乙烯的选择性达到54%。连续反应8小时,乙烷转化率和氯乙烯选择性基本保持不变,主要从目前制约乙烷氧氯化反应催化剂发展的选择性角度考虑综合比较,我们认为La1.7K0.3CuO4/γ-Al2O3的催化活性是上述两类乙烷氧氯化制备氯乙烯催化剂中活性最好的。于是使用XPS技术以未用钾修饰的类钙钛矿型La2CuO4/Y-Al2O3为对比标准,对钾修饰的类钙钛矿型La1.7K0.3CuO4/γ-Al2O3催化剂进行了铜和镧的价态及表面吸附氧和晶格氧的分析计算,XPS实验发现催化剂表面铜有两种价态分别是Cu2+价和Cu1+,稀土镧离子均为3价,La1.7K0.3CuO4/γ-Al2O3吸附氧量大于La2CuO4/γ-Al2O3,这可能是该催化剂具有较好催化活性的原因之一。
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