新型氧化酰胺化及高价碘介导的极性反转法构建酰胺键的反应研究

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酰胺键广泛存在于多肽蛋白质、现代药物、功能材料以及众多天然产物等的结构中,是化学合成中极为重要的一种官能团,受到了人们的广泛关注。因此,发展新型经济高效的酰胺键的形成方法具有十分重要的意义。本论文主要基于合成的步骤经济性,绿色高效性,以甲基芳烃类化合物作为酰基供体,利用氧化酰胺化及极反转等策略来构建酰胺键。主要内容如下:(1)发展了一种以甲基芳烃为酰基供体,在四丁基碘化铵(TBAI)/FeCl3的催化体系中,以过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂,以氨水为氮源,合成伯酰胺的新方法。(2)亚砜亚胺作为一种亲核性较弱的氮源,以甲基芳烃为酰基供体,利用TBHP/I2/FeCl3的氧化催化体系,对其直接进行氧化酰化反应,更加经济高效地得到芳甲酰亚砜亚胺。(3)采用极反转的策略,以二苯甲酮亚胺类化合物为底物,通过Ph I(OR)2的氧化作用,将富电子的N转化为缺电子的N正离子,在经过两次分子内重排形成新型的酰亚胺后,碱性条件下选择性的去酰基化生成二级酰胺产物。
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