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和传统电极相比,化学修饰电极最显著的特点是用人工设计的方式把一层很薄的膜(通常从单分子膜到几个微米的厚度)修饰在电极的表面,从而赋予电极新的化学的、电化学的、光学的、电子学的或其它特定的性能。基于上述考虑,我们利用LB膜技术设计制备了新的化学修饰电极体系。本论文具体包括以下几个方面的内容: 1.运用Langmuir膜技术制备了硫杂杯芳烃膜修饰电极,并成功地将Cu2+导入该膜中。利用多种电化学手段研究了该膜修饰电极的电化学性质,求得了电极过程动力学参数,并根据Langmuir膜中的分子平均占有面积和膜修饰电极的电活性物质的表面覆盖量计算出了硫杂杯芳烃和Cu2+的配位数。通过探索金属离子和Langmuir膜的作用,为用电化学方法研究模拟生物膜中的电子传输,阐明生命过程中的物质、能量和信息的关系提供了可能的途径。 2.研究了一种新型的电流传感器——硫杂杯芳烃LB膜化学修饰电极,并用来测定痕量铜离子。线性范围为2×10-8~5×10-6mol/L,检测限为2×10-9 mol/L。同时讨论了该电极对铜离子的识别机理。通过对自然水样(河水、湖水、自来水)的分析测定,可认为这是一种快速、灵敏的检测方法,可用于自然水样的分析测定。 3.以上述化学修饰电极作为电流传感器结合差示脉冲伏安技术同时测定痕量铅离子和镉离子。讨论了底液、底液pH、富集电位、富集时间以及LB膜层数对测定的影响,探讨了其它离子对测定的干扰。线性范围分别为2×10-7~5×10-5mol/L(Cd2+)和1×10-7~2.5×10-5mol/L(Pb2+),检测限分别为2×10-8 mol/L(Cd2+)和8×10-9mol/L(Pb2+)。同时还讨论了该电极对铅镉离子的识别机理。 4.首次以草酸为原料在盐酸催化下一步合成了2-氨基-1,3,4-噻二唑,产品的纯度达到99%(HPLC)以上,并通过IR、13C NMR、高分辩MS等手段对其结构进行了表征。实验结果表明,该合成路线具有反应条件温和、收率高、操作简单、对环境安全友好等特点。同时合成了Zn2+与5-乙基-2-氨基-1,3,4-噻二唑和醋酸三元配合物,并测定了其晶体结构。晶体结构研究表明:晶体属单斜晶系,结构单元是扭曲的四面体。配合物中,5-乙基-2-氨基-1,3,4-噻二唑作为单齿配体是通过噻二唑环上的N原子与Zn2+发生配位作用的,晶体结构主要靠分子内和分子间氢键保持稳定。