具有微相分离结构的防污涂层的设计与研究

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yhbin2yhbing
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
海洋生物的附着给船舶等海洋设施造成严重的危害,用防污涂料保护这些设施可以显著减缓或者防止这种危害。随着人们环保意识的逐渐增强,有机锡等有毒防污涂料的应用将逐渐受到限制,因而研制无毒无污染的环境友好型防污涂料来保护海洋设施是海洋防污涂料发展的主要方向。海豚、鲸鱼等大型海洋动物的皮肤和莲藕等植物的叶子由于具有类似于微相分离形态的纳米-微米级的双重结构,因而其自身具有极好的防污功能(自清洁功能)。由此可以推断,具有微相分离形态的材料也应该是很好的防污材料。基于这一思路,本文通过模拟这类动植物的表面结构,结合聚乙二醇(PEG)良好的防止蛋白质吸附的性能和聚二甲基硅氧烷(PDMS)较低的表面自由能这些特性,设计合成了几种具有微相分离形态的嵌段共聚物、接枝共聚物和双梳状结构聚合物材料,以期用于船舶等海洋设施的污损防护。然后对这些树脂体系的表面性能、微相分离形态和防污性能等进行了详细研究。具体研究内容和结果如下:1)提出了一种简单易行的合成大分子偶氮引发剂(MAI)的方法:通过羟基封端的聚二甲基硅氧烷与4,4’-偶氮-二(4-氰基戊酸)直接进行一步缩聚反应,成功合成了含有聚二甲基硅氧烷链段的大分子偶氮引发剂MAI。相对于传统的制备大分子偶氮引发剂的方法,该方法能够在十分温和的条件下进行而不需要低温和无水等苛刻反应条件,并且只需要一步聚缩合反应,而且得到的大分子偶氮引发剂具有较高的产率和引发效率。这种合成大分子偶氮引发剂的方法十分简便,并且具有普遍性,可以将其进一步拓展以合成其它种类的大分子偶氮引发剂以及更多种类的嵌段共聚物。2)利用含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)的大分子偶氮引发剂MAI来引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体进行自由基溶液聚合,合成了一系列PMMA-b-PDMS嵌段共聚物,然后用DSC、GPC、TEM、XPS、AFM和表面接触角分析等技术对这些嵌段共聚物的本体和表面性能进行了详细表征。结果表明:由于聚二甲基硅氧烷和聚甲基丙烯酸甲酯之间的不相容性,使得所合成的嵌段共聚物具有比较明显的微相分离结构。由于聚二甲基硅氧烷具有比较低的表面自由能,其很容易向共聚物薄膜表面迁移而富集于薄膜表面,从而一方面导致共聚物的表面自由能大大降低,并且使共聚物薄膜的化学组成从最外层向内层形成了一种梯度关系;而另一方面,致使共聚物薄膜表面的微相分离不是很明显甚至表面不存在微相分离形态。然而当形成轻度交联的嵌段共聚物时,这种现象有所改观,使得共聚物的微相分离形态更加稳定。3)用含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)的大分子偶氮引发剂MAI来引发聚乙二醇单甲醚-甲基丙烯酸酯(PEGMA)大分子单体进行自由基溶液聚合,合成了一系列PDMS-b-PEG两亲性嵌段共聚物,然后用~1H-NMR、FTIR、DSC、GPC和表面接触角分析等技术对这些嵌段共聚物的本体和表面性能进行了详细研究。结果表明:所合成的嵌段共聚物具有比较明显的微相分离结构,且共聚物的本体和表面组成存在较大的差异(即PDMS链段在膜表面富集);而当共聚物与水接触时,其共聚物表面组成再一次发生改变,使得表面形态也随着得以改变,从而赋予共聚物具有比较好的抑制蛋白质吸附的性能。4)利用顺序熔体接枝技术,将羧基封端的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和羧基封端的聚乙二醇(PEG)两种聚合物分别接枝到预先用3-环氧丙基三甲氧基硅烷(GPS)修饰过的硅片表面,制成了由PMMA和PEG两种聚合物链所构成的双梳状聚合物材料。然后用XPS、椭圆偏振、AFM、接触角等分析手段对这种双梳状聚合物材料的制备过程和表面性能进行了探讨。实验结果表明:通过改变接枝温度和接枝时间,可以得到一系列组成按照一定规律变化的双梳状聚合物材料。而且,这些薄膜材料表面具有各种不同的微相分离形态和润湿性能,从而使这类双梳状薄膜材料具有很好的抑制蛋白质吸附的性能;并且表面的微相分离形态越明显,其抑制蛋白质吸附的性能越优异。5)通过“大分子共聚嫁接法”,成功合成了PS-g-PEG接枝共聚物,然后通过~1H-NMR、GPC、DSC、TEM、XPS、AFM和接触角测试等技术手段对所合成的接枝共聚物和由它们所制备的薄膜的表面性能进行了详细考察。DSC和TEM的研究结果表明所合成的接枝共聚物本体具有微相分离结构;AFM的测试结果表明这些接枝共聚物薄膜表面同样存在微相分离形态,而这一结论同样得到了XPS和表面接触角等研究结果的证实。具有明显微相分离形态的接枝共聚物具有较好的抑制蛋白质吸附的性能,我们从微相分离形态形成的机理对此进行了详细分析和探讨。
其他文献
近年来,随着现代探测设备和武器向高精度、远距离发展,舰船的暴露和被命中率大幅提高,生存力和战斗力受到严重威胁。舰船声隐身技术是通过系统地应用多种技术来控制舰船声场,改变
<正>苏州工业园区是中国和新加坡两国政府间最大的合作项目和我国对外合作的重点项目。苏州工业园区是在邓小平理论指引下,在我国深化改革、扩大开放,特别是国务院作出开发开
慢性心力衰竭是常见内科疾病,是由各种病因所致心脏疾病的终末阶段,目前关于中医药治疗心力衰竭的研究报告,疗效评价说法不一。本文针对慢性心力衰竭中医药治疗的疗效评价的
自主式水下航行器(AUV)在军事、科考和工程领域具有巨大的潜在价值和商业化前景,已成为机器人领域的一个热点问题。导航技术是决定AUV发展水平的关键技术之一,随着AUV向远程化
信号处理的本质是寻找信号和干扰的差别。不同的目标信号携带不同的信息,分类识别的关键是通过信号处理寻找目标的不变特征。 鱼雷报警声纳的任务是判断目标是非鱼雷。本
分析新常态下江西红色旅游文化产业集群演化机理并提出相应发展对策,对推动江西社会经济发展具有重要意义。从演化的驱动机制和演化过程分析了新常态下江西红色旅游文化产业
<正> 德国最初的情形大体如美国那样,技术和经济的发展完全处于英国影响之下。人们从英国进口蒸汽机与织布机。最早从手工作坊过渡到工厂生产的是纺织业。蒸汽机最先主要是用
精神分裂症是多发于青壮年的精神障碍性疾病之一,至今病因未明。遗传学研究结果显示遗传因素在精神分裂症发病过程中起着重要作用,它是一种具有遗传性的脑基因异常表达疾病。
推进装置是船舶动力的核心,与船舶航行的快速性、经济性、安全性等性能紧密相关。船舶推进装置作为一个系统,由主机、轴系和螺旋桨三部分组成,其故障发生的原因是多种多样的
现有的治理理论和网络治理模式虽然为城市社区治理模式提供了发展的方向,但是它们没有为我国行政主导型的社区模式发展成合作网络治理提供具体的实施途径。新公共管理中"政府